Co-Mo-γ-Al-,2-O-,3-催化劑的改性和FCC汽油選擇性加氫研究.pdf

1、本論文通過在Co-Mo/γ-Al2O3催化劑上添加過渡金屬助劑如Zn、Cu、Fe、Mn等，制備了相應(yīng)的改性催化劑，研究了助劑種類及添加方法對催化劑物化性質(zhì)與脫硫選擇性的影響，并用XRD、BET、Py-FTIR、H2-TPR、NH3-TPD、HRTEM對催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行了表征。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：共浸漬法制備的Co-Mo-Zn/γ-Al2O3催化劑對FCC汽油具有較好的加氫脫硫選擇性，在活性組分Co-Mo含量為12wt％且Zn/M

2、o原子比為1.0時(shí)催化劑具有適宜的加氫脫硫活性和最佳的選擇性。XRD、HRTEM表征證實(shí)了助劑Zn的加入改善了活性金屬在載體表面的分散程度，使活性相MoS2顆粒變小，堆疊層數(shù)減小，從而提高了加氫脫硫選擇性。 研究了喹啉鈍化處理對Co-Mo-Zn/γ-Al2O3催化劑加氫脫硫活性和選擇性的影響，證實(shí)了喹啉在催化劑表面的選擇性吸附可以調(diào)配脫硫活性/加氫活性位的比例，達(dá)到提高加氫脫硫選擇性的目標(biāo)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：喹啉的吸附對于催化劑加氫

3、脫硫活性的影響較小，但可大幅降低催化劑的烯烴加氫飽和活性，在脫硫率達(dá)82％～90％時(shí)，烯烴飽和率僅為17.4％～21％，辛烷值損失1～2。 進(jìn)行了催化劑的工藝放大和100ml連續(xù)加氫試驗(yàn)，進(jìn)一步研究了催化劑的加氫脫硫活性、選擇性、穩(wěn)定性，以及對不同原料和不同工藝條件的適應(yīng)性。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明：Co-Mo-Zn/γ-Al2O3催化劑具有很好的加氫脫硫活性，在溫度280℃、壓力1.6MPa、體積空速4h-1和氫油體積比300條件下脫硫率

4、保持在85％以上，用于處理勝利和勝華FCC汽油可把硫含量降到150μg/g，達(dá)到歐Ⅲ汽油標(biāo)準(zhǔn)；用于處理大港石化FCC汽油可以把硫含量降低到50μg/g，達(dá)到歐Ⅳ汽油標(biāo)準(zhǔn)。 研究了Co-Mo-Zn/γ-Al2O3催化劑與芳構(gòu)化催化劑的串聯(lián)使用，在撫順催化劑廠100ml反應(yīng)裝置上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí)了TMD工藝加氫改質(zhì)高烯烴、低芳烴的大連石化FCC汽油的技術(shù)可行性。在RON損失0.4，抗暴指數(shù)損失為0.0時(shí)，加氫后汽油硫含量由195.7