多糖鈰復(fù)合物的制備及其生物活性研究.pdf

1、稀土元素及其配合物由于具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì),使其應(yīng)用范圍十分廣泛。但是在中性生理?xiàng)l件下,大多數(shù)稀土離子會(huì)形成很穩(wěn)定的氫氧化物的凝膠狀沉淀,降低了稀土的溶解性,很大程度的限制了稀土的應(yīng)用。因而亟待找到一種合適的配體,使其能與稀土離子形成穩(wěn)定的配合物或復(fù)合物,提高它的應(yīng)用范圍。最新研究發(fā)現(xiàn),Ce(Ⅳ)具有較小的離子半徑、較高的離子勢,其配位數(shù)高達(dá)12,在近中性條件下,能形成穩(wěn)定的含多個(gè)羥基的稀土配合物。而多糖分子中含有大量的羥基(-OH)

2、,這種特殊結(jié)構(gòu)使其能與Ce(Ⅳ)進(jìn)行配位反應(yīng)形成復(fù)合物,很自然成為與稀土離子配位的研究對象。本文以黑靈芝、車前子、江香薷及茶葉四種多糖為主要原料,分別與Ce(Ⅳ)制備出四種天然多糖鈰復(fù)合物Ce-GAP、Ce-HMP、Ce-PLCP及Ce-TPS,并對其相關(guān)生物活性進(jìn)行比較研究,主要研究結(jié)果如下:
　　 1.對多糖鈰復(fù)合物制備工藝進(jìn)行了優(yōu)化研究,得出最佳合成條件為:稀土添加量為0.06％,水浴溫度為70℃,水浴時(shí)間為24h,pH值

3、為8.0。采用偶氮胂(Ⅲ)法測定多糖鈰復(fù)合物中稀土鈰的含量,并采用紫外可見分光光度法、熒光分光光度法檢測鈰復(fù)合物中稀土鈰的結(jié)合情況。結(jié)果證實(shí)稀土鈰與天然多糖組分發(fā)生絡(luò)合作用,多糖與Ce(Ⅳ)形成穩(wěn)定的復(fù)合物。
　　 2.比較了四種多糖鈰復(fù)合物對磷酸酯鍵的水解活性。選取對硝基苯磷酸二鈉(PNPPNa2)作為磷酸單酯研究目標(biāo)物,考察了單因素對植物多糖鈰復(fù)合物水解PNPPNa2活性的影響,確定最佳的水解條件為:PNPPNa2濃度為3m

4、mol/L,反應(yīng)體系pH值為7.0,反應(yīng)溫度為40℃。在此實(shí)驗(yàn)條件下,水解結(jié)果顯示,四種多糖鈰復(fù)合物對PNPPNa2均具有一定水解作用,其中以Ce-PLCP的水解效果最好。采用氣相色譜法研究多糖鈰復(fù)合物對四種有機(jī)磷農(nóng)藥在體外的降解情況,由于有機(jī)磷農(nóng)藥結(jié)構(gòu)不同,鈰復(fù)合物對其的降解效果也不盡相同,其中以對毒死蜱的效果最好,Ce-HMP、Ce-GAP、Ce-TPS及Ce-PLCP對其降解率分別為:92.19％、88.78％、96.89％、46

5、.11％。
　　 3.通過體外抗氧化實(shí)驗(yàn)(超氧陰離子自由基、羥基自由基、DPPH自由基和β-胡蘿卜素-亞油酸氧化體系),分別研究HMP、GAP、TPS和PLCP四種多糖及其鈰復(fù)合物的抗氧化活性。結(jié)果表明,四種多糖及其鈰復(fù)合物均具有一定的抗氧化活性,且四種鈰復(fù)合物均表現(xiàn)出與其配體相似的抗氧化活性,一定濃度范圍內(nèi),抗氧化活性與濃度呈正相關(guān)。在四種體外抗氧化體系中,四種多糖及其鈰復(fù)合物的抗氧化能力表現(xiàn)為:TPS>HMP>GAP>PLC