基于MCM-41微反應(yīng)器的微波輔助合成新方法研究.pdf

1、合成方法學(xué)研究是合成化學(xué)研究的重要內(nèi)容之一。其中在微反應(yīng)器(或稱為納米反應(yīng)器)中進(jìn)行的有機(jī)反應(yīng)有別于溶液體系中的反應(yīng)，通常具有更好的選擇性與更高的反應(yīng)速度而得到越來越多的有機(jī)化學(xué)家的重視。所使用的微反應(yīng)器包括:環(huán)狀配體化合物的空穴(環(huán)糊精、冠醚、杯芳烴等)，分子聚集體(膠束、反膠束、LB膜、囊泡、液晶等)以及多孔固體(介孔分子篩如MCM-41、氧化鋁、粘土等)。微波輻射能顯著提高化學(xué)反應(yīng)速度，因而微波輔助有機(jī)合成成為近年來有機(jī)化學(xué)的研究

2、熱點(diǎn)之一。但大多數(shù)研究仍局限于微波在有機(jī)合成中的應(yīng)用方面，未見基于微反應(yīng)器的微波輔助合成方法研究。本文將微波輻射與MCM-41微反應(yīng)器相結(jié)合，首次提出基于MCM-41微反應(yīng)器的微波輔助合成新方法，并以苯并呋喃-2(3H)-酮系列衍生物的合成為探針反應(yīng)，通過合理的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)研究了微波輻射下MCM-41系列微反應(yīng)器中的分子內(nèi)酯化反應(yīng)的影響規(guī)律。
　　本文由兩部分構(gòu)成：
　　第一部分著重研究了苯并呋喃酮衍生物在常規(guī)及微波條件下的合成

3、。該部分包括第二章。本章對(duì)鄰羥基苯乙酸系列化合物在溶液中反應(yīng)生成苯并呋喃酮衍生物的反應(yīng)進(jìn)行了研究，考察了反應(yīng)溫度、時(shí)間、溶劑以及微波輻射對(duì)反應(yīng)的影響，對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，揭示了在溶液中合成苯并呋喃酮衍生物的規(guī)律。
　　第二部分主要研究了在MCM-41系列微反應(yīng)器中合成苯并呋喃酮衍生物的規(guī)律，比較了微反應(yīng)器中和溶液中反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。初步確認(rèn)了微反應(yīng)器對(duì)反應(yīng)的促進(jìn)作用，不同大小的孔徑和不同官能團(tuán)修飾的微反應(yīng)器對(duì)反應(yīng)的促進(jìn)作用大小不同。

4、該部分包括第三、四、五章。
　　第三章考察了合成苯并呋喃酮衍生物的反應(yīng)在純硅MCM-41微反應(yīng)器中的反應(yīng)規(guī)律，比較了溶液中和純硅MCM-41微反應(yīng)器條件下苯并呋喃酮衍生物的產(chǎn)率，討論了施加微波對(duì)反應(yīng)的影響。發(fā)現(xiàn)純硅MCM-41微反應(yīng)器中反應(yīng)產(chǎn)率明顯比常規(guī)條件下高，施加微波后，產(chǎn)率進(jìn)一步提高。這種提高來自于微反應(yīng)器的小室效應(yīng)和微波的選擇性加熱。
　　第四章考察了合成苯并呋喃酮衍生物的反應(yīng)在3-氯丙基修飾的MCM-41微反應(yīng)器中