多孔材料中模板劑的催化脫除.pdf

1、己內(nèi)酰胺是一種用途廣泛的化工原料,主要用于合成尼龍-6和錦綸纖維。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝中肟化和貝克曼重排過程都大量副產(chǎn)廉價(jià)的硫酸銨,不符合綠色化學(xué)工藝的要求。開發(fā)無硫酸銨副產(chǎn)的CPL綠色化學(xué)工藝具有非常重要的研究意義。對(duì)此路線的改進(jìn)方式是多相催化氨氧化環(huán)己酮工藝與固體酸催化Beckman重排工藝相結(jié)合。新開發(fā)的一步氨氧化法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺是把氨氧化與Beckmann重排反應(yīng)過程集成到同一催化劑上進(jìn)行。該工藝的核心是一種含有酸性位和氨氧化活性中心的納

2、米多孔磷酸鋁分子篩雙功能催化劑,如MnMgAPO4-5分子篩催化劑。
　　 MnMgAPO4-5等磷酸鋁分子篩的制備過程中,一個(gè)重要的步驟是脫除孔道中的模板劑。本文提出了一種新型的模板劑脫除方法——催化加氫裂化法。該方法不同于傳統(tǒng)的高溫焙燒過程,它能在溫和條件下(<350℃)脫除MnMgAPO4-5孔道中的模板劑。
　　 這種方法同樣適用于介孔材料,如wormhole型介孔硅磷酸鋁(WMSA)、二氧化硅材料(HMS,Ti

3、-HMS)等。通過液相氨氧化活性評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)MnMgAPO4-5分子篩對(duì)環(huán)己酮肟的選擇性和活性遠(yuǎn)不如TS-1分子篩。這與MnMgAPO4—5分子篩的骨架呈親水性有關(guān)。因此它的拓?fù)淇椎澜Y(jié)構(gòu)不能有效吸附環(huán)己酮和穩(wěn)定H2O2,進(jìn)而選擇性催化氨氧化反應(yīng)。介孔結(jié)構(gòu)的Ti-HMS的氨氧化活性也不如TS-1分子篩。其差異在于Ti—HMS的無定型的骨架結(jié)構(gòu)等。MnMgAPO4-5、WMSA以及Ti-HMS在低溫(110～130℃)液相貝克曼重排反應(yīng)中并