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1、聚丙烯(PP)因其低溫脆性、缺口敏感性和韌性差等缺點(diǎn)限制了PP的廣泛應(yīng)用。解決這一問(wèn)題的根本方法是通過(guò)在PP基體中添加成核劑改善聚丙烯的結(jié)晶性能,從而改善PP的熱性能和力學(xué)性能。
本文由原料固體山梨醇分別與苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛或?qū)ο趸郊兹┰谌軇┉h(huán)己烷、促進(jìn)劑無(wú)水甲醇和酸性催化劑對(duì)甲苯磺酸的作用下發(fā)生縮醛反應(yīng),制備了三種聚丙烯成核劑1,3-2,4-二芐叉山梨醇(DBS)、1,3-2,4-二(對(duì)羥基)芐叉山梨醇(DHDBS)和1
2、,3-2,4-二(對(duì)硝基)芐叉山梨醇(DNDBS),采用傅里葉紅外光譜儀和熔點(diǎn)測(cè)定儀對(duì)三種聚丙烯成核劑進(jìn)行表征。熔點(diǎn)分析表明,三種產(chǎn)物的熔點(diǎn)在175~190℃之間,大于聚丙烯167℃的熔點(diǎn),能起到提供晶核的作用。
本文考察了影響縮醛反應(yīng)的因素,得到制備三種聚丙烯成核劑的最佳反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,制備三種聚丙烯成核劑的最佳反應(yīng)條件基本相同,最佳的原料醛醇摩爾比為2.1:1,反應(yīng)時(shí)間為6h、催化劑對(duì)甲苯磺酸(TSA)用量為4wt
3、%、溶劑環(huán)己烷用量為600wt%,促進(jìn)劑無(wú)水甲醇用量為20wt%,反應(yīng)溫度為65℃。
以對(duì)二甲苯為溶劑,采用溶液沉淀法將制備的三種聚丙烯成核劑分別與PP制成成核劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%和0.5wt%的改性PP粉末樣品。采用掃描電子顯微鏡(SEM)和偏光顯微鏡(PLM)觀察改性PP的球晶尺寸和形貌。結(jié)果表明,改性PP的球晶尺寸在12~30微米,與純聚丙烯相比,尺寸均一,排列規(guī)整。通過(guò)PL
4、M和X射線(xiàn)衍射(XRD)對(duì)改性PP的結(jié)晶形態(tài)和結(jié)晶度分析表明,三種成核劑都能很好的誘導(dǎo)α晶的生成,增加PP的結(jié)晶度。通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)和熱失重(TG)分析表明改性PP的熔融峰溫度升高,說(shuō)明添加成核劑可以改善PP的穩(wěn)定性,提高PP的分解溫度。
采用雙螺桿擠出機(jī)和注塑機(jī)制備成核劑含量為0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%和0.5wt%的PP標(biāo)準(zhǔn)樣條。用沖擊試驗(yàn)機(jī)和萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣條的力學(xué)性能。結(jié)果表
5、明,三種成核劑都能不同程度的改善PP的力學(xué)性能,沖擊強(qiáng)度提高9.86~33.10%,斷裂伸長(zhǎng)率提高13.33~71.11%,拉伸強(qiáng)度增加51.21~69.59%,彎曲模量提高42.46~64.45%,彎曲強(qiáng)度增加56.99~85.34%。
通過(guò)本實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)制備的三種成核劑DBS、DHDBS和DNDBS的最佳用量都為PP的0.3wt%,其中成核劑1,3-2,4-二(對(duì)羥基)芐叉山梨醇(DHDBS)分子結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)羥基,可以形
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