烷基鋁引發(fā)α-二亞胺鎳配合物催化4-甲基-1-戊烯聚合研究.pdf

1、本論文合成了兩種典型的α-二亞胺鎳配合物N,N'-二-(2，6-二異丙基-苯基)-丁二亞胺鎳配合物(1)和N,N'-二-(2，6-二異丙基-苯基)-苊二亞胺鎳配合物(2)，在一氯二乙基鋁(AlEt2Cl)的引發(fā)下，進行4-甲基-1-戊烯(4MP1)聚合研究。
　　 詳細考察了配合物結(jié)構(gòu)、聚合反應(yīng)條件如溫度、鋁鎳比等對聚合的影響。并發(fā)現(xiàn)在低溫0℃下，1/AlEt2Cl和2/AlEt2Cl催化體系對4MP1具有活性聚合的特征：在3～

2、4h內(nèi)，數(shù)均分子量隨時間線性增加，聚合產(chǎn)物的分子量分布都在1.1以內(nèi)。
　　 所得到的聚合物是支化的彈性體材料，具有較低玻璃化轉(zhuǎn)化溫度Tg.核磁共振(1H NMR,13C NMR和DEPT)分析聚合產(chǎn)物的微觀結(jié)果表明聚合物支化度大約在～260/1000C，其中含有短支鏈的甲基和各種獨特的長支鏈以及超支化的結(jié)構(gòu)。并考察了溫度對聚合物支化度，玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和支鏈結(jié)構(gòu)的影響。基于對聚合產(chǎn)物的微結(jié)構(gòu)分析，提出了一個基于鏈行走機理以及插入