新型羧基BODIPY及基于BODIPY的近紅外熒光探針的設(shè)計、合成與應(yīng)用.pdf

1、氟硼二吡咯甲川(BODIPY)類染料是一種性能優(yōu)越的染料,因其良好的光化學(xué)穩(wěn)定性、高摩爾消光系數(shù)、高熒光量子產(chǎn)率、分子結(jié)構(gòu)易于修飾、熒光光譜半峰寬窄、對溶劑極性和pH的耐受性好等眾多優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用于光電器件、生物標記以及熒光探針等領(lǐng)域。在現(xiàn)代生物技術(shù)和生命科學(xué)研究的諸多檢測識別方法中,熒光分析技術(shù)由于其靈敏度高、檢測限低、選擇性好等優(yōu)點,在生物化學(xué)分析領(lǐng)域具有無法替代的作用,而熒光染料在其中扮演著極其重要的角色。本文中,設(shè)計合成了一系

2、列新型可見光區(qū)羧酸根單雙取代的BODIPY染料,及四個基于BODIPY或Aza-BODIPY的近紅外熒光探針。羧酸根單雙取代BODIPY染料及熒光探針均經(jīng)1H-NMR、13C-NMR和HRMS等鑒定。利用紫外?可見光和熒光光譜法系統(tǒng)研究了熒光探針對目標物的識別性能及識別機理。
　　1、利用one-pot反應(yīng),成功設(shè)計合成了十二個新型可見光區(qū)羧酸根單雙取代BODIPY染料1-12。對十二個化合物測定了紫外和熒光光譜性質(zhì),對化合物1和

3、7,測試了pH耐受性、光化學(xué)穩(wěn)定性、水溶性、電化學(xué)性質(zhì)(循環(huán)伏安)并進行了理論計算。與母體BODIPY相比,化合物1和7的光穩(wěn)定性良好,水溶性得到提高,使其在生物檢測、靶向治療方面具有潛在的應(yīng)用。
　　2、在BODIPY的8位引入醛基,合成了off-on型近紅外熒光探針BDT1。在CH3CN:H2O=4:1體系下可以同時檢測識別半胱氨酸(Cys)與同型半胱氨酸(Hcy),其熒光強度分別增強9倍、30倍。
　　3、氰基乙酸乙酯

4、與BODIPY的8位醛基縮合,合成了off-on型近紅外熒光探針BDT2。在CH3CN:H2O=4:1體系下檢測識別中性小分子H2S,探針與HS?結(jié)合后,紫外吸收從683nm藍移至674nm,熒光強度增強60多倍。
　　4、乙硫醇與BODIPY的8位醛基縮合,合成了on-off型近紅外熒光探針BDT3。在CH3CN:H2O=4:1體系下檢測識別Hg2+,探針與Hg2+結(jié)合后,紫外吸收從672 nm紅移至769nm,熒光從690m藍