1-芳基-乙磺酸的合成.pdf

1、1-芳基-乙磺酸類拆分試劑是強(qiáng)酸性拆分劑。與樟腦磺酸類拆分劑相比,1-芳基-乙磺酸類拆分試劑結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,易于人工合成,是替代樟腦磺酸類拆分試劑的理想選擇。本論文對(duì)1-芳基-乙磺酸的合成方法進(jìn)行了研究。
　　 本論文設(shè)計(jì)了四種方法合成1-芳基-乙磺酸,分別是硫醇氧化法、亞硫酸鈉取代法、亞硫酸氫銨取代法及亞硫酸氫鈉取代法。合成的1-芳基-乙磺酸有1-苯基-乙磺酸,1-(4’-溴苯基)-乙磺酸,1-(4’-氯苯基)-乙磺酸及1-(4’-

2、硝基苯)-乙磺酸。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn),四種方法都能較好的得到上述四種1-芳基-乙磺酸。經(jīng)IR、UV、NMR、MS等結(jié)構(gòu)分析,結(jié)構(gòu)正確。其中硫醇氧化法合成1-苯基-乙磺酸和1-(4’-溴苯基)-乙磺酸總收率分別是23％,24％；亞硫酸鈉取代法合成1-(4’-氯苯基)-乙磺酸和1-(4’-硝基苯)-乙磺酸的總收率分別是7％,26％。
　　 1-芳基-乙磺酸的純化是本論文的難點(diǎn),也是本論文的創(chuàng)新點(diǎn)。硫醇氧化法制備1-芳基-乙磺酸的純化利用了

3、1-芳基-乙磺酸鈉和硫酸鈉在甲醇和異丙醇中溶解度的不同分步處理。硫醇氧化反應(yīng)結(jié)束后,采用亞硫酸鈉滅活過(guò)量的H2O2生成硫酸鈉。由于1-芳基-乙磺酸鈉易溶于異丙醇及甲醇,而硫酸鈉不溶于異丙醇和甲醇,因此,依據(jù)兩者溶解度的差別,將1-芳基-乙磺酸鈉粗品溶解在異丙醇或甲醇中而后經(jīng)蒸除溶劑得到純度較好的1-芳基-乙磺酸鈉。含硫酸鈉的1-芳基-乙磺酸鈉粗品,1-芳基-乙磺酸鈉質(zhì)量含量為60％～70％,經(jīng)異丙醇或甲醇純化后得1-芳基-乙磺酸鈉精品含

4、量均在92％以上,收率均在97％以上。該純化方法簡(jiǎn)單易行,既避免了文獻(xiàn)中滅活過(guò)量的H2O2采用二甲基硫醚的難聞性氣味,又避免了高沸點(diǎn)的二甲基硫醚氧化產(chǎn)物二甲基亞砜在產(chǎn)品中的殘留,是純化1-芳基-乙磺酸鈉的較好方法之一。
　　 亞硫酸鈉取代法及亞硫酸氫鈉取代法制備的1-芳基-乙磺酸的純化也是利用溶解度的不同來(lái)分離過(guò)量的無(wú)機(jī)鹽亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉在異丙醇及甲醇中的溶解度小,而1-芳基-乙磺酸鈉在異丙醇及甲醇中的

5、溶解度大。含無(wú)機(jī)鹽的1-芳基-乙磺酸鈉粗品,1-芳基-乙磺酸鈉質(zhì)量含量為20％～60％,經(jīng)甲醇純化后得1-芳基-乙磺酸鈉精品含量均在90％以上,收率均在97％以上。
　　 亞硫酸氫銨取代法制備的1-芳基-乙磺酸的純化也是利用溶解度的不同來(lái)分離過(guò)量的無(wú)機(jī)鹽亞硫酸氫銨。亞硫酸氫銨在異丙醇中的溶解度小,而1-芳基-乙磺酸銨在異丙醇中的溶解度大。含亞硫酸氫銨的1-芳基-乙磺酸錢粗品,1-芳基-乙磺酸銨質(zhì)量含量為11％,經(jīng)異丙醇純化后得1