溶劑法合成1-氨基-4-萘磺酸鈉的研究.pdf

1、1,4酸鈉(1-氨基-4-萘磺酸鈉)是一種重要的醫(yī)藥、化工、染料中間體，也可作為亞硝酸鹽和碘中毒的解藥。1,4酸鈉絡(luò)合物可用于化學(xué)感受器及吸收器、臨床醫(yī)學(xué)研究。目前1,4酸鈉的生產(chǎn)工藝仍采用傳統(tǒng)的烘焙磺化法，工作條件差、能耗大且產(chǎn)率低。本論文采用液相磺化法來改進(jìn)1,4酸鈉的生產(chǎn)工藝。主要使用鄰二氯苯、均四甲苯、均三甲苯、S-150為溶劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，探討了磺化時(shí)間、添加劑、硫酸用量、母液套用等對(duì)產(chǎn)品純度、收率的影響。
　　采用鄰二

2、氯苯為磺化溶劑，在常壓下進(jìn)行磺化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間產(chǎn)品收率先增加后降低，磺化5-6h效果最好。反應(yīng)過程中添加一些抗氧化劑可以改善產(chǎn)品顏色，增加產(chǎn)品收率。當(dāng)硫酸濃度為80％，過量5%時(shí)，以約1mL/min的速度滴加時(shí)，產(chǎn)品純度、收率較好。將有機(jī)相用硫酸處理后套用，同時(shí)套用水母液，產(chǎn)品收率顯著提高。在加壓條件下進(jìn)行磺化，產(chǎn)品純度、收率結(jié)果不理想。
　　采用均四甲苯作為磺化溶劑，磺化溫度提高到197℃，磺化1.5h產(chǎn)品純度較好（76

3、.6%），收率偏低（62%），增加反應(yīng)時(shí)間收率下降。
　　S-150作為溶劑時(shí)，磺化溫度較高（197℃），反應(yīng)6h產(chǎn)品顏色較白，純度好，收率較鄰二氯苯做溶劑時(shí)低。將有機(jī)相酸處理后套用，產(chǎn)品收率提高到80.4%。
　　采用混合溶劑進(jìn)行磺化來提高磺化反應(yīng)溫度，同時(shí)克服單溶劑的缺點(diǎn)。常溫下將均四甲苯固體溶于鄰二氯苯中，使得磺化操作簡(jiǎn)單，磺化溫度188℃，磺化6h時(shí)所得產(chǎn)品顏色較淺，純度較高（77.8%）。將反應(yīng)后剩余的有機(jī)相用質(zhì)量

4、分?jǐn)?shù)80%的硫酸進(jìn)行處理后套用，同時(shí)套用部分水母液，可以將產(chǎn)品收率提高到93.2%。但在溶劑蒸餾回收過程中，會(huì)有部分均四甲苯析出。
　　S-150和鄰二氯苯的混合溶劑磺化效果較好。在硫酸與甲萘胺成鹽結(jié)束后加入1.5g亞硫酸氫鈉來抑制硫酸的氧化，188℃磺化6h，產(chǎn)品顏色較白，純度較好，收率較佳。溶劑和水母液可以循環(huán)套用，經(jīng)濟(jì)合理。
　　母液進(jìn)行多次套用后所得產(chǎn)品有時(shí)外觀和純度較差，考察了多種溶劑（如無水乙醇、甲醇等）對(duì)1,4