鈦氧團簇催化Claisen-Schmidt縮合反應的研究.pdf

1、多金屬氧簇是一種分子型金屬氧化物，因其具有結(jié)構(gòu)多樣、催化性能優(yōu)良等優(yōu)點，在諸多領域受到了廣泛的關(guān)注和研究，并具有較好的應用前景。鈦氧團簇作為多金屬氧簇的一個重要分支，近年來對它的研究多集中于鈦氧團簇的合成，而其在催化方面的應用卻少有報道。Claisen-Schmidt縮合反應是合成姜黃素類似物的最重要的合成策略，在該反應中通常使用的Lewis酸催化劑存在諸如成本高昂、選擇性差、后處理不便、毒性大等缺點。本論文使用鈦氧團簇作為Claise

2、n-Schmidt縮合反應的催化劑，高效率和高選擇性地實現(xiàn)了姜黃素類似物的合成，并提出了鈦氧團簇在催化反應中的催化機理，初步建立了鈦氧團簇結(jié)構(gòu)與Lewis酸催化活性的構(gòu)-效關(guān)系。
　　在第一章中，首先對多金屬氧簇的結(jié)構(gòu)和催化應用，以及鈦氧團簇的晶體結(jié)構(gòu)進行了概述;之后介紹了姜黃素類似物（尤其是雙取代二烯酮衍生物）的生物活性;最后，對Claisen-Schmidt縮合反應中常用的催化劑進行了綜述。
　　在第二章中，將含有雙鈦中

3、心的鈦氧團簇Ti2應用到Claisen-Schmidt縮合反應中，實現(xiàn)了雙取代二烯酮衍生物的高效、高活性和高選擇性的合成。對于該反應的機理研究表明，易斷裂的Ti-Cl與Ti2的高活性有關(guān)，且Ti2的雙鈦中心結(jié)構(gòu)可能是該反應具有高選擇性的原因。
　　在第三章中，我們選取了五種典型的鈦醇鹽，用于催化Claisen-Schmidt反應，發(fā)現(xiàn)這些化合物都能夠比較高效地催化該反應。通過對模型反應動力學的研究，我們初步探索了鈦氧團簇在該反應中