環(huán)境友好催化劑催化下烯丙基芳基醚的Claisen重排反應(yīng)研究.pdf

1、Claisen重排反應(yīng)是指烯醇類或酚類的烯丙基醚在加熱條件下,發(fā)生烯丙基從氧原子上遷移到碳原子上的重排。Claisen重排反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中應(yīng)用廣泛的合成反應(yīng)之一。工業(yè)上應(yīng)用Claisen重排反應(yīng)可得到很多種類的產(chǎn)物,如香水、芳香劑、食品、工業(yè)中間體和醫(yī)藥產(chǎn)品等。因此Claisen重排反應(yīng)的研究備受人們關(guān)注。
　　自1912年Claisen重排反應(yīng)發(fā)現(xiàn)以來(lái),為了降低反應(yīng)溫度、縮短反應(yīng)時(shí)間、提高反應(yīng)產(chǎn)率和區(qū)域選擇性、使反應(yīng)在較溫和的條

2、件下進(jìn)行、防止副反應(yīng)和原料或產(chǎn)物的分解,化學(xué)工作者們一直在探索研究Claisen重排反應(yīng)的環(huán)境友好的高效催化劑。報(bào)道的催化劑通常是路易斯酸、質(zhì)子酸和固體催化劑等。但這些催化劑一般用量大、操作不便、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、反應(yīng)溫度高、反應(yīng)產(chǎn)率低、區(qū)域選擇性低,且大多數(shù)催化劑反應(yīng)后難以回收再用,同時(shí)還有易揮發(fā)的有機(jī)溶劑使用,這不僅會(huì)導(dǎo)致不同的重排結(jié)果而且還會(huì)引起毒害作用、腐蝕作用和環(huán)境污染。
　　固體催化劑具有催化活性高、操作簡(jiǎn)便、毒性低、無(wú)腐蝕

3、、反應(yīng)完后容易分離與重復(fù)使用的優(yōu)點(diǎn),這使得固體催化劑成為實(shí)現(xiàn)綠色催化的有效方法之一。
　　本文在論述Claisen重排反應(yīng)條件研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上,主要研究了環(huán)境友好的固相硅膠負(fù)載型催化劑和納米型堿性催化劑在烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　本論文共分為四章:
　　第一章: Claisen重排反應(yīng)的研究概況
　　本章簡(jiǎn)述了Claisen重排反應(yīng)的歷史背景,概念和機(jī)理,重點(diǎn)綜述了烯丙基芳基醚Claise

4、n重排反應(yīng)條件的研究進(jìn)展。
　　第二章:硅膠負(fù)載苯磺酸催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了硅膠負(fù)載苯磺酸催化劑的制備方法及其對(duì)烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果。在微波輻射下,用硅膠負(fù)載苯磺酸來(lái)催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng),與傳統(tǒng)方法相比具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時(shí)間短,實(shí)驗(yàn)操作及后處理簡(jiǎn)單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使用,整個(gè)反應(yīng)過(guò)程環(huán)境友好,條件溫和。是一種實(shí)現(xiàn)烯丙基芳基醚類化合

5、物Claisen重排反應(yīng)良好的固體酸催化劑。
　　第三章:納米氧化釤催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了納米氧化釤(堿性催化劑)對(duì)芳基Claisen重排反應(yīng)的催化效果。并與常規(guī)氧化釤對(duì)烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)在傳統(tǒng)加熱下納米氧化釤是更具優(yōu)勢(shì)的固體堿性催化劑,反應(yīng)具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時(shí)間較短,實(shí)驗(yàn)操作及后處理簡(jiǎn)單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使用,整個(gè)反應(yīng)過(guò)程環(huán)境友好

6、,條件溫和。這進(jìn)一步拓寬了烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化劑選用范圍。
　　第四章:銀改性的納米TiO2催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了銀改性的納米TiO2催化劑的制備方法及其對(duì)烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果。在微波輻射下,用銀改性的納米TiO2來(lái)催化Claisen重排反應(yīng),與傳統(tǒng)方法相比該反應(yīng)具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時(shí)間短,實(shí)驗(yàn)操作及后處理簡(jiǎn)單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使