精煉油加氫脫氧本體催化劑的放大制備、表征及評(píng)價(jià).pdf

1、石油資源的日益減少和環(huán)保要求的不斷提高使得以可再生的動(dòng)植物油脂為原料通過(guò)加氫脫氧制備可替代化石燃料和環(huán)境友好的第二代生物柴油的研究得到廣泛的關(guān)注。目前常見(jiàn)的加氫脫氧催化劑存在活性低和水熱穩(wěn)定性差的主要問(wèn)題，因此開(kāi)發(fā)具有適宜酸性質(zhì)和孔結(jié)構(gòu)的高活性和良好水熱穩(wěn)定性的加氫脫氧催化劑是生物柴油研究的重點(diǎn)。
　　基于本體型催化劑的優(yōu)異催化活性和大分子生物油脂加氫脫氧反應(yīng)的需求，本文采用溶膠凝膠法制備了本體型Ni-Mo復(fù)合氧化物催化劑，并對(duì)其

2、進(jìn)行了XRD、BET、Py-IR、SEM等表征，以含20％桐子油的正辛烷溶液為原料，在連續(xù)固定床反應(yīng)器上評(píng)價(jià)了催化劑的催化性能，重點(diǎn)考察了擴(kuò)孔劑種類和添加量、放大制備條件等對(duì)催化劑性質(zhì)及其加氫脫氧性能的影響。
　　催化劑擴(kuò)孔的研究結(jié)果表明，淀粉作為本體型本體型Ni-Mo復(fù)合氧化物催化劑的擴(kuò)孔劑較為適宜，適宜的淀粉添加量為淀粉25g/(Mo+Ni)mol；適量淀粉的添加對(duì)催化劑的晶相組成和晶化程度影響較小，但可有效地增加其孔徑、比表

3、面積和L酸酸量，進(jìn)而顯著改善了其催化大分子加氫脫氧的活性。
　　制備條件影響的研究結(jié)果表明，五倍放大制備Ni-Mo復(fù)合氧化物催化劑的適宜條件為水浴溫度70℃、溶劑量855mL/(Ni+Mo) mol、擴(kuò)孔劑淀粉25g/(Mo+Ni)mol、氧化物粉末焙燒溫度500℃、凝膠干燥溫度120℃、老化時(shí)間2h，在2 MPa、330℃、空速8h-1條件下，小桐子油在放大制備的催化劑上的脫氧率超過(guò)99.0%。
　　催化劑的水熱穩(wěn)定性研究

4、結(jié)果表明，添加擴(kuò)孔劑所制備的催化劑的加氫脫氧活性在前50h內(nèi)波動(dòng)較小，50h之后開(kāi)始逐漸下降，即催化劑的穩(wěn)定性略差；水熱處理可使催化劑的孔徑增加、比表面積減小、孔體積增大，其催化活性明顯下降，擴(kuò)孔催化劑的水熱穩(wěn)定性有待進(jìn)一步改善。
　　小桐子油在本體型Ni-Mo催化劑上加氫脫氧以加氫脫羧基、脫羰基反應(yīng)為主。在相同/相近加氫脫氧率時(shí)，隨著空速的增大或溫度的降低，小桐子油在催化劑上的加氫脫氧反應(yīng)路徑均表現(xiàn)為由加氫脫羧基、脫羰基反應(yīng)向直