改性Zn-Co(Ⅲ)DMC催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合制備聚醚多元醇的研究.pdf

1、聚醚多元醇是生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料的主要原料，其需求量一直保持著較快的增長速度?，F(xiàn)今聚醚多元醇的合成主要依賴傳統(tǒng)的堿(KOH)催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的工藝。然而由催化劑引入的大量K+要求產(chǎn)品必須進(jìn)行復(fù)雜的精制步驟，極大地提高了生產(chǎn)成本;同時，強(qiáng)堿存在下，反應(yīng)中不可避免的聚合單體異構(gòu)化會大大降低產(chǎn)品的質(zhì)量。
　　雙金屬氰化物絡(luò)合物(DMC)是一種新興的催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的催化劑，其高效、環(huán)保的特點(diǎn)使之具有替代KOH催化體系的潛力。但是D

2、MC催化體系自身存在的不足限制了它的工業(yè)應(yīng)用，包括需要低聚物聚醚多元醇作為引發(fā)劑，以及使用環(huán)氧乙烷對聚氧化丙烯多元醇進(jìn)行封端時得不到窄分子量分布的產(chǎn)品等。本文旨在攻克工業(yè)化難點(diǎn)，在實(shí)驗(yàn)室條件下合成出低不飽和度、分子量可控和能夠成功封端的高品質(zhì)聚醚多元醇，對以下方面展開了研究:
　　基于對DMC催化劑的理解對其進(jìn)行改性合成。用改性DMC催化劑分別催化了PO和EO的開環(huán)聚合，成功地使用以往被認(rèn)為會引起DMC失活的小分子多元醇引發(fā)了反應(yīng)

3、，PO反應(yīng)誘導(dǎo)期低于30 min，EO反應(yīng)誘導(dǎo)期低于50 min，均低于文獻(xiàn)報道值。比較了不同引發(fā)劑引發(fā)能力的差異，歸納出對于分子量相近的引發(fā)劑，較少的引發(fā)端和較弱的配位能力更有利于順利地引發(fā)反應(yīng)和制備分子量范圍廣的聚醚多元醇產(chǎn)品。通過調(diào)整投料比確認(rèn)了實(shí)驗(yàn)條件下各個引發(fā)劑能夠制備出產(chǎn)品的分子量范圍，并總結(jié)發(fā)現(xiàn)較高的引發(fā)劑濃度會不利于引發(fā)過程，但有利于反應(yīng)速率以及整個反應(yīng)體系的穩(wěn)定。
　　對改性DMC催化PO開環(huán)聚合進(jìn)行了初步的放大