含聯(lián)苯基元的雜環(huán)聚芳醚的合成與性能.pdf

1、聚芳醚類由于良好的機(jī)械性能，優(yōu)異的熱穩(wěn)定性以及較好的加工性能和低廉的成本而成為一類重要的高性能工程塑料。蹇課題組在雜環(huán)類雙酚單體的基礎(chǔ)上開發(fā)成功了二氮雜萘酮聚芳醚，與商品化的聚芳醚相比，其具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和良好的溶解性，可作為耐高溫絕緣材料，耐高溫分離膜及高性能復(fù)合材料的樹脂基體。但是，由于剛性扭曲結(jié)構(gòu)的引入使其熔體粘度較大，熱加工成型比較困難。通過與其他柔性更好的雙酚共聚是有效改善雜萘聯(lián)苯聚芳醚的熱加工性能的方法之一。

2、　　本論文合成了幾個(gè)系列的含聯(lián)苯基元的雜萘聯(lián)苯聚芳醚，探討聯(lián)苯基元引入對聚合物熱性能，溶解性能，結(jié)晶性能及熔融加工性能的影響。
　　首先，由4，4'-二氟二苯酮亞胺(Ketimine)與聯(lián)苯二酚(BP)通過親核取代合成聯(lián)苯型聚醚醚酮(PEDEK)可溶性前驅(qū)體，再與二氮雜萘酮聚芳醚砜酮(PPESK)齊聚物反應(yīng)而后水解得到了嵌段共聚物PPESK-b-PEDEK，利用紅外，粘度及索提測試證明了嵌段共聚物的生成。TGA、DSC、WAXD等

3、測試表明，隨著PEDEK鏈段長度的增加，共聚物的Tg降低，熱穩(wěn)定性和結(jié)晶性增加。所合成的系列共聚物的Tg在220℃以上，Tm在400℃以下。
　　其次，以BP分別與過量的4，4'-二氟二苯甲酮(DFK)、2,6-二氟苯甲腈(DFBN)、4,4'-二氯二苯砜(DCS)為原料通過假高稀釋的技術(shù)合成了三種含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的雙鹵單體，再與DHPZ聚合得到具有交替結(jié)構(gòu)的雜萘聯(lián)苯聚芳醚a(bǔ)-PPBEs。利用FTIR、NMR、等手段對單體及其聚合物的結(jié)

4、構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果與設(shè)計(jì)的一致。DSC、 DMA、TGA測試表明，具有交替結(jié)構(gòu)的雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈a-PPBEN的耐熱性最高，WAXD測試說明聚合物均為無定形結(jié)構(gòu)。
　　再次，利用由BP與DFK合成的酮式雙鹵單體(K-trimer)與DHPZ、 DCS共聚得到了含聯(lián)苯基元的雜萘聯(lián)苯共聚芳醚酮砜PPBEKSs，通過紅外，核磁等手段對其進(jìn)行了表征。DSC、 TGA等測試表明，隨著砜基含量的增加，聚合物的Tg增加，溶解性提高，但熱穩(wěn)定性降