新型鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的合成及其催化乙烯齊聚行為的研究.pdf

1、后過(guò)渡金屬催化劑是一類催化性能穩(wěn)定、催化活性高的非茂金屬烯烴催化劑，近二十年在學(xué)術(shù)界和工業(yè)界引起了極大的關(guān)注。設(shè)計(jì)具有選擇性催化乙烯齊聚的金屬配合物有很大的實(shí)用價(jià)值。本文在前人研究的基礎(chǔ)上，合成了一系列含有 N～N～N三齒配體的鐵、鈷配合物，并對(duì)其催化乙烯齊聚行為進(jìn)行了探究，所有配合物均表現(xiàn)出很高的乙烯二聚選擇性。本論文主要分為三個(gè)部分:
　　首先合成了2-(1-甲基-2-苯并咪唑基)-6-乙酰基吡啶和六個(gè)含有二苯甲基取代的不同苯

2、胺。在對(duì)甲苯磺酸的作用下，二者縮合得到一系列的2-(1-甲基-2-苯并咪唑基)-6-(1-芳亞胺乙基)吡啶 N～N～N三齒配體。采用1H NMR、13C NMR、IR、elemental analysis等分析方法對(duì)配體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確定。
　　接下來(lái)將所得的配體分別和六水合氯化鈷（CoCl2·6H2O）、四水合氯化亞鐵（FeCl2·4H2O）配位，得到相應(yīng)的鈷（Ⅱ）系、鐵（Ⅱ）系配合物。通過(guò)紅外光譜分析，配合物的C=N鍵的吸收峰位

3、置在配位前后出現(xiàn)了紅移，證明配位成功。Co3配合物的單晶衍射分析表明，中心金屬原子鈷與三齒配體、兩個(gè)氯原子形成五配位結(jié)構(gòu)，整個(gè)分子呈現(xiàn)變形的三角雙錐構(gòu)型。采用elemental analysis對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了進(jìn)一步的確認(rèn)。
　　最后以Co6、Fe6配合物為催化劑，以甲基鋁氧烷（MAO）、改性的甲基鋁氧烷（MMAO）為助催化劑，甲苯為反應(yīng)溶劑，30℃下探究其催化乙烯齊聚的行為。Co6配合物在1atm、10atm下，均表現(xiàn)出較低

4、的催化活性，催化活性在102 g(mol of Co)-1 h-1左右，而Fe6配合物在經(jīng)MMAO活化后，催化活性達(dá)4.9×104 g(mol of Fe)-1 h-1，具有中等的催化活性。二者均具有很高的1-丁烯選擇性。接著，以MMAO為助催化劑，10atm的乙烯壓力、30℃下，對(duì)鐵系配合物催化乙烯行為進(jìn)行了探究。結(jié)果表明，F(xiàn)e1配合物的催化活性最高，高達(dá)1.03×105 g(mol of Fe)-1 h-1。鐵系配合物均表現(xiàn)出了高達(dá)