PX型Cr絡(luò)合物設(shè)計(jì)、合成及催化乙烯齊聚-聚合的研究.pdf

1、乙烯是世界上產(chǎn)量最大的化工原料之一，主要用于生產(chǎn)低分子量的線性α-烯烴（C4及C4以上直鏈端烯烴）和高分子量的聚乙烯及其衍生物等。近年來，國(guó)內(nèi)外科學(xué)家圍繞著乙烯齊聚和聚合催化劑的開發(fā)做了大量的研究工作，其中以過渡金屬單活性中心烯烴聚合催化劑的開發(fā)為本領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)之一。
　　本論文基于PNP/CrCl3(THF)3/甲基鋁氧烷(MAO)三元催化體系，設(shè)計(jì)并合成了2-（二苯基膦）乙基甲基硫醚(PS)、2-（二苯基膦）乙基甲基醚

2、(PO)和2-二苯基-乙基-二甲基胺(PN)三種PX型配體，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了核磁表征，并將其分別與CrCl3(THF)3反應(yīng)形成鉻金屬絡(luò)合物，研究了該絡(luò)合物催化乙烯齊聚/聚合的反應(yīng)性能:1)對(duì)于PS型鉻絡(luò)合物，系統(tǒng)地考察了反應(yīng)溫度、壓力、Al/Cr摩爾比以及助催化劑和溶劑對(duì)其催化性能的影響;2）考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、溶劑對(duì)PO型鉻絡(luò)合物催化性能的影響;3）考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力以及溶劑對(duì)PN型鉻絡(luò)合物的催化性能的影響。
　　研

3、究結(jié)果表明:對(duì)于PS型鉻絡(luò)合物，隨著溫度的升高，活性先升高后降低，并在60℃時(shí)達(dá)到最高，為65.00×103g/molCr·h，聚乙烯分子量分布(PDI)隨溫度升高逐漸變大;活性隨著壓力的升高而升高，聚乙烯PDI值隨壓力的升高逐漸變大;在以甲基鋁氧烷(MAO)為助催化劑、Al/Cr摩爾比為100-500時(shí)，隨著Al/Cr摩爾比的升高，活性逐漸增大，聚乙烯的PDI值逐漸變小，但是熔融溫度沒有明顯變化，在干燥的甲基鋁氧烷(DMAO)與三乙基

4、鋁或三異丁基鋁混合助催化劑作用下，Al/Cr摩爾比為300時(shí)，催化活性在DMAO與三乙基鋁摩爾比為100/200時(shí)達(dá)到最高，為379.00×103 g/molCr·h;以甲苯作溶劑相較于以環(huán)己烷作溶劑，催化劑催化乙烯齊聚/聚合時(shí)表現(xiàn)出更高的活性和對(duì)α-烯烴的選擇性。對(duì)于PO型鉻絡(luò)合物，隨著溫度的升高催化活性先增大后減小，在80℃時(shí)具有最高活性，為334.00×103 g/molCr·h;聚乙烯的PDI值隨著溫度的升高先減小后增大;但熔融