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1、硼酸衍生物可與鄰(間)二羥基類化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在分離、合成和檢測(cè)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。酶安培傳感器以酶分子為識(shí)別元件,輸出酶反應(yīng)體系的氧化/還原電流信號(hào),具有靈敏度高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。酶固定是構(gòu)建安培酶?jìng)鞲衅鞯年P(guān)鍵環(huán)節(jié),各種納米復(fù)合材料固定酶已成為近年的研究焦點(diǎn)。本學(xué)位論文中,首先簡(jiǎn)要綜述了電化學(xué)酶?jìng)鞲衅骷芭鹚?鄰二醇反應(yīng)的近期進(jìn)展,隨后主要基于幾種雙官能團(tuán)硼酸化合物與酶糖基的反應(yīng),開展了酶固定和生物傳感的研究工作。主要內(nèi)容如下:
2、 1.基于間氨基苯硼酸(ABA)的氧化聚合反應(yīng)及其糖蛋白酶中糖基的親和反應(yīng),一步合成了葡萄糖氧化酶(GOx)-聚氨基苯硼酸(PABA)-鈀納米粒子(PdNPs)生物納米復(fù)合物,部分滴于于多壁碳納米管(MWCNTs)和電鍍鈀層(Pdplate)修飾的金電極上,以殼聚糖(CS)層加固后得到CS/GOx-PABA-PdNPs/Pdplate/MWCNTs/Au酶電極,研究了葡萄糖的電解池型和生物燃料電池型生物傳感。在第一代生物傳感模式下對(duì)葡
3、萄糖檢測(cè)的靈敏度達(dá)160μA mM-1 cm-2,線性范圍(LDR)為2.0μM~4.5 mM,檢測(cè)下限(LOD)為0.1μM(S/N=3),第二代傳感模式下也表現(xiàn)出優(yōu)異性能。將該酶電極和PVMWCNTs/Au電極組裝成生物燃料電池(BFC),實(shí)現(xiàn)了對(duì)葡萄糖的自供電檢測(cè),檢測(cè)靈敏度為43.5 mV mM-1 cm-2,線性范圍為100μM~13.5 mM。
2.基于對(duì)巰基苯硼酸(MBA)與蛋白酶糖基的親和反應(yīng)及其巰基與納米金(
4、Aunano)的強(qiáng)鍵合作用,一步合成了GOx-MBA-Aunano復(fù)合物,部分滴干于MWCNTs和電鍍金層(Auplate)修飾的金電極上,以CS層加固后得到CS/GOx-MBA-Aunano/Auplate/MWCNTs/Au電極。在第一代生物傳感模式下,對(duì)葡萄糖的響應(yīng)靈敏度為121.5μA mM-1cm-2,LDR為10.0μM~3.1 mM,LOD為1.0μM(S/N=3)。
3.基于聚呋喃-3-硼酸(PFBA)的糖基親
5、和及氧化聚合性質(zhì),一步合成了尿酸氧化酶(UOx)-PFBA-PdNPs生物納米復(fù)合物。所制備的CS/UOx-PFBA-PdNPs/Pdplate/MWCNTs/Au酶電極對(duì)尿酸的安培響應(yīng)靈敏度為490μA mM-1 cm-2,LDR為1.0μM~2.5 mM,LOD為0.1μM(S/N=3)。將該酶電極和Pt/MWCNTs/Au電極組裝了尿酸/氧氣生物燃料電池,在模擬生理?xiàng)l件下其開路電位為0.394 V,短路電流密度為857μA cm-
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