對二氯苯法合成染料中間體1,4-二羥基蒽醌.pdf

1、1，4-二羥基蒽醌，又名醌茜，是一種重要的化學中間體，可廣泛地應用于合成還原染料（如C.I.Pigment violet 12）、分散染料（如C.I.Solvent Orange 86）及活性染料中間體。近年來，該化合物已經(jīng)逐漸被應用于如抗腫瘤藥物，抗癌藥物等醫(yī)藥中間體的研發(fā)中。本文概述了1，4-二羥基蒽醌的合成方法，并詳細研究了其的新合成方法和機理探討，主要由以下幾個部分組成：
　　查閱關于合成1，4-二羥基蒽醌的大量文獻，得到

2、了其現(xiàn)有的工業(yè)生產(chǎn)方法以及可以作為研究對象的潛在的合成路線。考慮到現(xiàn)有已工業(yè)化的方法中，原料對苯二酚有毒，易被氧化，利用率低；對氯苯酚有強烈的不愉快刺激氣味，溶點低（42~43℃），易揮發(fā)，工業(yè)操作環(huán)境惡劣。而對二氯苯為白色結晶，有樟腦氣味，不易被氧化且不揮發(fā)，毒性低，可以考慮選擇作為原料合成1，4-二羥基蒽醌。我們選用對二氯苯路線作為研究對象，同時科學地設計了合成1，4-二羥基蒽醌的新路線：采用鄰苯二甲酸酐、五氯化磷、對二氯苯為主要原

3、料，通過酸酐?；磻⒏悼缩；磻?、合環(huán)反應以及氯轉羥基反應四步合成目標產(chǎn)物。
　　通過實驗獲得了酸酐酰化反應的優(yōu)化條件為：當酸酐：五氯化磷=1.05：1（摩爾比）時，五氯化磷可以反應完全，酸酐稍微過量，以保證五氯化磷反應完全，反應收率可達94.78％；通過單因素實驗討論了傅克?；磻膬?yōu)化反應條件為：反應溫度為110~115℃，酰氯：對二氯苯：無水氯化鋁=1.05：1：2.0（摩爾比）為佳，反應時間控制在5~6h為宜，收率為80

4、.12%。確定了合環(huán)反應的條件為：反應時間為50~60min之間，反應溫度為140~160℃，2-(2,5-二氯苯甲酰)苯甲酸：硫酸=1：8（質量比），收率為89%；通過單因素實驗結合正交實驗，探索了反應時間及溫度、硼酸的加料量、硫酸的加料量及硫酸濃度五個方面對1，4-二氯蒽醌為原料制備1，4-二羥基蒽醌過程的影響，得出了該反應的優(yōu)化條件為：硫酸濃度為96%，硫酸：1，4-二氯蒽醌=13.8：1.0（質量比），硼酸：1，4-二氯蒽醌=3