具有各向異性結(jié)構(gòu)的金納米粒子的合成及其作為光學(xué)探針的應(yīng)用.pdf

1、本論文的工作主要圍繞具有各向異性結(jié)構(gòu)的金納米粒子的制備及其與金納米簇的相互作用進行研究，用于對各種目標物的光學(xué)傳感。論文內(nèi)容包括以下五個部分：
　　第一部分：緒論。介紹了本文工作中應(yīng)用的具有各向異性結(jié)構(gòu)的金納米粒子（如金納米棒、花狀金納米粒子等）和金納米簇的基本性質(zhì)、應(yīng)用與合成方法。最后對本論文的選題意義與研究內(nèi)容進行了簡要概括。
　　第二部分：在本章中，我們使用谷胱甘肽（ GSH）包覆的金納米簇（AuNCs@GSH）與氨基

2、修飾的金納米棒（AuNRs）形成熒光共振能量轉(zhuǎn)移（FRET），在近紅外區(qū)對谷胱甘肽S-轉(zhuǎn)移酶（GST）實現(xiàn)了turn-on型熒光傳感。金納米簇與金納米棒之間通過靜電作用相互吸引，調(diào)節(jié)金納米棒的最大吸收波長，使之與金納米簇的熒光發(fā)射光譜達到最大重疊，以實現(xiàn)高效率的FRET（約為70％）。當(dāng)加入目標物谷胱甘肽S-轉(zhuǎn)移酶（GST）后，谷胱甘肽S-轉(zhuǎn)移酶與谷胱甘肽之間可以發(fā)生特異性結(jié)合，表面連接了谷胱甘肽S-轉(zhuǎn)移酶的金納米簇與金納米棒分離，F(xiàn)R

3、ET過程被破壞，金納米簇的熒光恢復(fù)。該方法對谷胱甘肽S-轉(zhuǎn)移酶的測定在2-100nM具有線性關(guān)系，檢測限可達1.5nM。
　　第三部分：我們以碘代硫代乙酰膽堿（ATCl）為包覆試劑，在常溫下一步合成了具有珊瑚狀結(jié)構(gòu)的金納米粒子（coralline GNs）。珊瑚狀金納米粒子的尺寸約為120nm，在288nm和352nm處具有強吸收峰。在二氫硫辛酸包覆的金納米簇（AuNC@DHLA）的誘導(dǎo)下，珊瑚狀金納米粒子會發(fā)生形變，生成尺寸約為

4、62nm的球狀金納米粒子，這一過程伴隨著由淺黃到深紅的明顯的顏色變化。乙酰膽堿酯酶（AChE）能夠水解硫代乙酰膽堿，阻礙珊瑚狀金納米粒子的合成，進而可以對上述形變過程進行抑制。我們利用有機磷農(nóng)藥（OPs）與乙酰膽堿酯酶的特異性結(jié)合，通過有機磷農(nóng)藥的濃度調(diào)節(jié)乙酰膽堿酯酶的活性，進而達到對珊瑚狀金納米粒子形變的調(diào)控，以此實現(xiàn)對有機磷農(nóng)藥的比色傳感，本工作對馬拉硫磷（malathion）的檢測限為0.3nM，對對硫磷（parathion）的檢

5、測限為0.1nM。
　　第四部分：碘代硫代乙酰膽堿（ATCl）包覆的珊瑚狀金納米粒子（coralline GNs）在二氫硫辛酸包覆的金納米簇（AuNC@DHLA）的誘導(dǎo)下，會發(fā)生形變，生成球狀金納米粒子。通過巰基化合物的引入，可以抑制珊瑚狀金納米粒子的形變過程，根據(jù)球狀金納米粒子在530nm處吸收峰強度的變化，對生物硫醇進行測定。本工作對半胱氨酸（Cys）、谷胱甘肽（GSH）、同型半胱氨酸（Hcy）的檢測限分別為0.2μM、1.8

6、μM、0.3μM。
　　第五部分：我們以氯化膽堿和鹵化鉀為包覆試劑，考察了幾種不同鹵離子（Cl-, Br-, I-）對珊瑚狀金納米粒子合成的影響，我們發(fā)現(xiàn)在KCl存在下只能制備球狀金納米粒子，在KBr和KI存在下可以合成珊瑚狀金納米粒子，我們首次合成了基于Au-Br-季銨鹽相互作用的珊瑚狀金納米粒子（Br-coralline GNs），在290-380nm的范圍內(nèi)，隨著Br-濃度的增大，Br-coralline GNs具有位置可調(diào)