毛細(xì)管電泳在線推掃和分子印跡技術(shù)在三嗪類農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、三嗪類除草劑具有除草高效性、殺草譜廣性等優(yōu)點(diǎn)，在世界范圍內(nèi)被廣泛使用，對(duì)環(huán)境和食品安全造成極大的危害。歐盟、日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家都對(duì)環(huán)境和食品中三嗪類除草劑的殘留制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。這一方面對(duì)檢測(cè)方法提出了挑戰(zhàn);另一方面，也為應(yīng)付復(fù)雜樣品基質(zhì)效應(yīng)的影響提出了更高要求。為此，本文以西瑪津、莠去津、西草凈、撲滅津、莠滅凈、特丁津、撲草凈、特丁凈這8種三嗪類除草劑為檢測(cè)目標(biāo)物，展開了建立高靈敏檢測(cè)方法和高效凈化方法的研究，具體研究?jī)?nèi)容和取得

2、結(jié)果如下:
　　 建立了膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜在線推掃檢測(cè)谷物和蔬菜樣品中8種三嗪類除草劑殘留的新方法。優(yōu)化了影響分離和富集的主要因素。最佳運(yùn)行緩沖溶液為含25mmol/L硼酸鹽、15 mmol/L磷酸鹽、40 mmol/L十二烷基硫酸鈉和3％(V/V)正丙醇的溶液，pH6.5。進(jìn)樣量3.5kPa×240s，分離電壓20kV，檢測(cè)波長(zhǎng)220nm，毛細(xì)管溫度25℃。在優(yōu)化的條件下，西瑪津、莠去津、西草凈、撲滅津、莠滅凈、特丁津、撲草凈

3、和特丁凈的富集倍數(shù)達(dá)到了479-610倍，方法檢出限(S/N=3)為0.02-0.04ng/g，定量下限均0.1 ng/g，加標(biāo)回收率為82.78％-96.79％。方法定量限僅為美國(guó)規(guī)定的最大殘留允許限量的1/25，為歐盟的1/50，日本肯定列表的1/20。定量限和檢出限達(dá)到甚至超過氣相色譜-質(zhì)譜和液相色譜-質(zhì)譜等高靈敏度檢測(cè)方法的水平。
　　 建立了采用沉淀聚合法制備微球形撲草凈分子印跡聚合物的方法。優(yōu)化了功能單體、模板分子和

4、交聯(lián)劑的摩爾比、有機(jī)溶劑的種類和用量、聚合的溫度。最佳制備條件為:n（撲草凈）∶n（甲基丙烯酸）∶n（乙二醇二甲基丙烯酸酯）=1∶4∶20;35mL的二氯甲烷;0.24 mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈;聚合溫度為55℃，聚合時(shí)間為15h。所得的分子印跡聚合物對(duì)撲草凈有特異性吸附能力，印跡評(píng)價(jià)指標(biāo)IPB為128.25％。運(yùn)用Sctachard方程測(cè)定了該聚合物的結(jié)合能力，得到印跡聚合物具有兩類不同性質(zhì)的親和性吸附位點(diǎn)，高親和性吸附位點(diǎn)的平衡常

5、數(shù)為Kd１=１.189 mmol/L，最大表觀吸附量Qmax１=83.14μmol/g;低親和力吸附位點(diǎn)的平衡常數(shù)Kd2=12.67mmol/L，最大表觀吸附量Qmax2=505.16μmol/g。印跡聚合物重復(fù)使用10次吸附性能無(wú)顯著下降。
　　 以撲草凈分子印跡聚合物為固相萃取柱的填料制備了分子印跡固相萃取柱，用于大豆和玉米中痕量三嗪類殘留檢測(cè)的樣品凈化和離線富集。當(dāng)以20mL二氯甲烷為上樣溶劑，5mL二氯甲烷-乙腈(75∶

6、25，V/V)為淋洗劑，5mL甲醇-水(80∶20，V/V)為洗脫劑時(shí)，撲草凈在分子印跡固相萃取柱上的回收率為98.2％-99.18％，高于非選擇性的ENVITM-18柱;西草凈、特丁凈、莠滅凈和撲滅津的回收率也高于ENVITM-18柱，不低于86％;西瑪津、莠去津和特丁津的回收率低于ENVITM-18柱，但也不低于75％。結(jié)果表明撲草凈MIP對(duì)與其結(jié)構(gòu)相似度高的硫三嗪的選擇性識(shí)別效果優(yōu)于氯三嗪。將分子印跡固相萃取與毛細(xì)管電泳在線推掃方