二茂鐵取代苯乙烯和呋喃香豆素的合成工藝探討.pdf

1、過渡金屬鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成的重要工具，利用這類反應(yīng)可以有效地構(gòu)筑C-C和C-雜鍵。其中鈀催化不飽和烴的Heck/Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，因具有反應(yīng)條件溫和、高效率及高選擇性的特點(diǎn)，目前已作為引入不飽和烴、構(gòu)建雜環(huán)化合物的有效方法，為合成復(fù)雜的天然產(chǎn)物和藥物分子提供簡(jiǎn)便而有效的途徑，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、工業(yè)、材料等科學(xué)領(lǐng)域。鑒于其理論和實(shí)際意義，本文對(duì)兩類偶聯(lián)反應(yīng)作了進(jìn)一步研究，并在苯乙烯和呋喃香豆素中成功引入了具有多種

2、性能的二茂鐵基，合成了兩類新型的二茂鐵衍生物。
　　本文以鄰碘（溴）苯酚和二茂鐵乙烯為底物，通過鈀催化的Heck偶聯(lián)反應(yīng)合成了二茂鐵取代的苯乙烯。以鄰碘苯酚和二茂鐵乙烯的Heck反應(yīng)為實(shí)驗(yàn)?zāi)０?，考察了不同種類的堿、鈀催化劑以及溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，確定最佳的反應(yīng)條件為：5 mol％PdCl2(dppf)為催化劑，Cs2CO3為堿，CH3CN為溶劑，Ar保護(hù)下回流反應(yīng)6-8 h。在此最佳反應(yīng)條件下，研究了10個(gè)不同取代的鄰鹵苯酚與二茂鐵

3、乙烯的Heck偶聯(lián)反應(yīng)，最終成功合成了7個(gè)2-羥基苯基二茂鐵乙烯目標(biāo)化合物，產(chǎn)率為52.36%-89.49%，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均通過IR、1H NMR、13C NMR、HR-ESI-MS等譜學(xué)方法進(jìn)行了鑒定表征。
　　本文以7-羥基-(6)8-鹵代香豆素和二茂鐵乙炔為底物，通過鈀催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成了二茂鐵取代的呋喃香豆素。以7-羥基-8-碘香豆素與二茂鐵乙炔的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)為實(shí)驗(yàn)?zāi)０?，考察了不同種類的

4、鈀催化劑、堿以及溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，確定最佳的反應(yīng)條件：5 mol%Pd(PPh3)4為催化劑，4 mol%CuI為助催化劑，K2CO3為堿，CH3CN為溶劑，Ar保護(hù)下回流反應(yīng)3 h。在此最佳條件下，研究了8個(gè)不同取代的7-羥基-(6)8-鹵代香豆素與二茂鐵乙炔的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，最終成功合成了8個(gè)目標(biāo)化合物（其中角型6個(gè)，線型2個(gè)），產(chǎn)率為70.29%-86.56%，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均通過IR、1H NMR、13C NMR、HR