基于不飽和烴的二氫吡唑、中氮茚和3-苯乙烯基香豆素化合物的合成研究.pdf

1、不飽和烴類化合物（包括烯烴、炔烴和芳烴等）是煤化工和石油化工中的大宗重要產品，是國民經濟的重要物質基礎和我國可持續(xù)發(fā)展不可缺少的物質資源。從科學發(fā)展的角度來看，不飽和烴的功能化反應極大地推動了人類物質文明的進步，一直是新物質創(chuàng)造和科學研究的前沿與核心。到目前為止，與不飽和烴的物質轉化相關課題已獲得了9個諾貝爾化學獎，例如，“烯烴的復分解”獲得了2005年的諾貝爾獎，該研究突出了在不飽和烴物質轉化中“高效、原子經濟性和環(huán)境友好”等因素的重

2、要性與前沿性;2010年獲得諾貝爾化學獎的“Heck反應”已經成為合成多取代不飽和烴類的重要途徑，被廣泛應用于天然產物全合成及藥物合成中。本論文主要研究了以不飽和烴類化合物為原料一步合成了二氫吡唑、中氮茚和3-苯乙烯基香豆素化合物。
　　(1)吡唑在有機合成和藥物化學領域中起著重要的作用，研究發(fā)現它具有抗腫瘤、免疫抑制、抗細菌、抗結核、消炎、抗糖尿病、抗抑郁和抗瘧疾的作用。其中，三取代二氫吡唑衍生物作為具有發(fā)展前景的有機分子骨架已

3、經得到了廣泛的應用。由于二氫吡唑骨架在藥物上的特殊性，發(fā)展從簡單的、易得的原料直接合成二氫吡唑化合物是有機化學研究中熱點。因此，本文發(fā)展了一種簡單新穎的，使用叔丁醇鉀(KTB)作為催化劑，從炔丙醇和肼合成二氫吡唑的方法。
　　(2)在過去幾十年中，用Pd，Ru，Rh，Cu，Ir等過渡金屬催化劑定向催化活化雜環(huán)化合物的C-H鍵已經取得了很大的發(fā)展，化學家們已經意識到過渡金屬催化劑在活化C-H鍵，構建C-C鍵上的優(yōu)越性。但是，由于C(

4、sp3)-H鍵的酸性較低，缺乏與金屬軌道相互作用的相鄰空低軌道或高占有軌道，因此，對于不活潑的C(sp3)-H鍵的研究相對較少，發(fā)展高效、綠色的方法活化C(sp3)-H鍵一直是非常有吸引力和挑戰(zhàn)性的領域。據我們所知，目前還沒有文獻報道關于稀土金屬催化活化C(sp3)-H鍵的反應。在此，我們發(fā)展了一種Sm(OTf)3催化活化2-烷基吡啶的C(sp3)-H鍵和炔丙醇反應生成中氮茚的方法。該方法具有產率高、原料易得、操作簡單、副產物少的優(yōu)點。

5、
　　(3)在構建C-C和C-雜原子上，脫羧偶聯(lián)反應已經成為一個非常有效的策略。脫羧偶聯(lián)反應為Heck型、氧化芳香化，、氧化還原交叉偶聯(lián)和烯化反應提供了一種新的反應方式。由于烯酸的穩(wěn)定性高，成本低，易得，而且副產物(CO2)的無毒性，因此，烯酸常被用作于脫羧交叉偶聯(lián)反應構建C-C，C-N，C-S和C-P鍵中。從環(huán)境和經濟的角度來看，使用廉價且穩(wěn)定的烯酸做為原料發(fā)展有機合成，將會是相當有意義的。本文中，我們發(fā)展了一種高效、經濟的鈀催