負載型磷鎢酸鹽的制備、表征及其催化苊與苯甲酸的酰化反應(yīng)的活性研究.pdf

1、芳酮作為一種重要的精細化學(xué)品及功能高分子中間體，在醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、化妝品等諸多領(lǐng)域有著極其重要的應(yīng)用，主要通過Friedel-Crafts?；磻?yīng)制備而得。但傳統(tǒng)的Friedel-Crafts?；磻?yīng)是在金屬鹵化物或者強的質(zhì)子酸催化下，以酰鹵或酸酐為酰化試劑，與芳酮發(fā)生的親電取代反應(yīng)。傳統(tǒng)的催化劑（主要是AlCl3、HF、H2SO4等）存在副反應(yīng)多、遇水不穩(wěn)定、無法回收、污染環(huán)境、腐蝕設(shè)備等缺點。此外，傳統(tǒng)的?；噭ㄖ饕酋Ｂ群?/p>

2、酸酐）具有毒性且生成副產(chǎn)物多，不符合綠色合成的要求。羧酸作為一種廉價、低毒和易得的原料，而且它的操作和處理相對簡便，最為重要的是其酰化后的副產(chǎn)物只有水，對環(huán)境友好，成為目前最理想的?；噭?。因此，新型催化劑的開發(fā)和以羧酸為?；噭┦茄芯吭擃惙磻?yīng)的主要趨勢。本論文以稠環(huán)芳烴苊與苯甲酸的Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)為探針反應(yīng)，對幾種雜多酸鹽和負載型雜多酸鹽催化劑的催化活性進行了研究，具體內(nèi)容如下:
　　1.采用浸漬法成功地制

3、備出幾種磷鎢酸鹽和負載型磷鎢酸鹽催化劑，并通過BET、XRD、FT-IR、NH3-TPD、TEM等手段對催化劑樣品進行了表征，結(jié)果顯示，不管是磷鎢酸鹽還是負載型磷鎢酸鹽仍然保持了本體磷鎢酸的Keggin結(jié)構(gòu)特征峰，且相對于本體磷鎢酸（鹽）比表面積都大大增加;不同載體負載的磷鎢酸鹽酸強度順序為:AlPW/SiO2 aerogel＞AlPW/SiO2＞AlPW/TiO2＞AlPW/K-10＞ AlPW/γ-Al2O3。
　　2.比較了

4、不同磷鎢酸鹽催化劑對合成5-苯甲酰苊的催化活性，實驗結(jié)果顯示，在以羧酸為?；噭?、三氟乙酸酐(TFAA)為活性劑的情況下，能夠較高收率地合成目標(biāo)產(chǎn)物，具體的催化活性順序為:AlPW＞CsPW＞CuPW＞AgPW。
　　3.比較了不同載體負載的磷鎢酸鋁催化劑的催化活性，實驗結(jié)果顯示:采用常壓干燥法制得的二氧化硅氣凝膠作為新型載體負載的磷鎢酸鋁催化劑，其催化活性遠高于其他常用載體(SiO2，TiO2，K-10，γ-Al2O3)。具體的

5、催化活性順序為:AlPW/SiO2 aerogel＞AlPW/SiO2＞AlPW/TiO2＞AlPW/K-10＞AlPW/γ-Al2O3（其中AlPW負載量均為40％）。重點研究了AlPW/SiO2和AlPW/SiO2 aerogel這兩種催化劑，結(jié)果顯示:當(dāng)AlPW負載量均為40％時，AlPW在載體表面高度分散，催化合成目標(biāo)產(chǎn)物的收率分別可達56.9％和61.5％。
　　4.考察了AlPW，AlPW/SiO2，AlPW/SiO2