羥基喹啉、羥基異喹啉與Zn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)絡(luò)合反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)金屬配合物作為一類有應(yīng)用前景的有機(jī)電致發(fā)光材料，在各領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用，其中通過(guò)修飾金屬配合物的配體來(lái)調(diào)控配絡(luò)合物的種類，發(fā)掘新的金屬配合物對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用范圍的擴(kuò)展和器件性能的優(yōu)化都具著重要的應(yīng)用價(jià)值。在金屬配合物中8-羥基喹啉的金屬配合物被廣泛應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件，是理想的有機(jī)電致發(fā)光材料。目前，同系列的其他位置的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為配體的有機(jī)金屬絡(luò)合物的制備及光電性能國(guó)內(nèi)外報(bào)道較少，

2、具有一定研究?jī)r(jià)值。
　　本文研究了不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉與Zn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)發(fā)生的絡(luò)合反應(yīng)。以不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為原料，采用8-羥基喹啉金屬絡(luò)合物文獻(xiàn)制備方法，分別與無(wú)水氯化鋅溶液、三氯化鋁水溶液、乙醇的醋酸銅溶液反應(yīng)獲得目標(biāo)物。所得底物采用紅外(IR)、熒光(PL)和紫外分析方法(UV)進(jìn)行表征，最終證實(shí)在相同的制備條件下，只

3、有8-羥基喹啉作配體能夠很好的與金屬絡(luò)合，其它的配體在相同的實(shí)驗(yàn)條件下與相應(yīng)的中心金屬的絡(luò)合現(xiàn)象均沒有被觀察到。進(jìn)一步通過(guò)高斯計(jì)算對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物絡(luò)合情況進(jìn)行了理論分析，從結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)層面上分析驗(yàn)證了實(shí)驗(yàn)結(jié)論。
　　在溴代喹啉和溴代異喹啉水合制備相應(yīng)的羥基喹啉和羥基異喹啉的過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)溴代喹啉能順利采用 Bernabeu水合法生成相應(yīng)的羥基產(chǎn)物。而溴代異喹啉在銅催化、高溫高壓、濃堿環(huán)境中獲得的產(chǎn)物1H NMR信號(hào)異常，分析其可能與Cu(Ⅱ)

4、發(fā)生絡(luò)合，生成了銅絡(luò)合產(chǎn)物。對(duì)絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)采用Job's plot法進(jìn)行了絡(luò)合比的測(cè)定，并通過(guò)高分辨質(zhì)譜(HRMS)、氫核磁共振(1H NMR)、紅外(IR)、熱重分析(TGA)、二維核磁共振(2D-NMR)以及氘水交換對(duì)絡(luò)合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了剖析，推斷了可能的結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示4，5，6，7和8-羥基異喹啉與Cu(Ⅱ)形成的是單核配合物，羥基異喹啉作為一元二齒配體通過(guò)與酚羥基的氧以及異喹啉的氮原子形成金屬絡(luò)合物，并且異喹啉中氮原子相鄰的兩個(gè)