基于苯炔的二氫喹啉及氧雜蒽化合物的合成研究.pdf

1、喹啉、異喹啉、亞磷酸酯、氧雜蒽以及它們的衍生物具有重要的生物和藥物活性，在天然產(chǎn)物和藥物合成中有著廣泛的應(yīng)用，因此，科學(xué)家們對這些組分的串聯(lián)和苯并雜環(huán)的合成產(chǎn)生了很大的興趣。
　　苯炔作為一種具有很高反應(yīng)活性的有機中間體，因其特殊的結(jié)構(gòu)和高反應(yīng)活性，在有機合成化學(xué)和天然產(chǎn)物的合成領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用。本論文著重研究了基于苯炔參與的串聯(lián)反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)，主要內(nèi)容包括以下三個部分：
　　1.“一鍋法”制備基于苯炔去芳構(gòu)磷化的雜環(huán)化

2、合物。把2-(三甲基硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體，在氟源離子的作用下原位生成苯炔，然后與喹啉、異喹啉和亞磷酸酯通過插入串聯(lián)反應(yīng)制備去芳構(gòu)磷化的產(chǎn)物。通過對反應(yīng)條件的優(yōu)化，以50％-90%的產(chǎn)率得到21種不同取代的去芳構(gòu)磷化化合物。通過進一步對實驗結(jié)果的分析，提出了氟離子參與制備的苯炔與喹啉和亞磷酸酯經(jīng)過串聯(lián)生成多取代的去芳構(gòu)磷化化合物的反應(yīng)機理。
　　2.“一鍋法”制備基于苯炔去芳構(gòu)氯化的雜環(huán)化合物。以2-(三甲基硅烷基

3、)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體，在氟源離子作用下原位生成苯炔，然后與喹啉、異喹啉和二氯甲烷、三氯甲烷通過插入串聯(lián)反應(yīng)制備不同取代的去芳構(gòu)氯化的產(chǎn)物。通過對反應(yīng)條件的優(yōu)化，以45%-86%的產(chǎn)率得到17種不同取代的去芳構(gòu)氯化化合物。
　　3.苯并吡喃化合物的合成。以2-(三甲基硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體，在氟源離子作用下原位生成苯炔，經(jīng)過與鄰甲基苯醌衍生物的4+2環(huán)化反應(yīng)，目前以54%-89%的產(chǎn)率制備了8種苯并吡喃化