去氫樅酸基含雜環(huán)生物活性化合物的合成研究.pdf

1、對天然資源的主要成分進行化學修飾，合成新型具有生物活性的化合物，制備高附加值深加工產品是天然產物研究的重要方向。松香是我國重要的天然資源，歧化松香年產量達幾十萬噸，其主要成分去氫樅酸由于獨特的化學結構和豐富的生物活性而受到廣泛的關注。通過羧基的改性反應，將去氫樅酸的芳香型三環(huán)二萜殘基引入到具有生物活性的噁二唑、噻二唑等五員雜環(huán)中去，合成具有潛在生物活性的去氫樅酸基雜環(huán)化合物對開發(fā)松香深加工產品具有重要意義。
　　 本文以從歧化松

2、香中提取分離的去氫樅酸為原料，先與二氯亞砜反應后再與水合肼反應得到去氫樅酰肼3。然后，在微波輻照下，將其與二硫化碳在強堿KOH的乙醇中回流，合成未見文獻報道的中間體5-去氫樅基-2-巰基-1，3，4-噁二唑4。4與鹵代烴反應得到10個未見文獻報道的目標產物5-去氫樅基-2-取代硫醚-1，3，4-噁二唑5a-j。另外，以各種伯胺為原料，制備得到異硫氰酸酯，再分別與去氫樅酰肼3反應，得到一系列中間體1-去氫樅?；?4-取代基氨基硫脲6，分別

3、在磷酸催化下關環(huán)合成了目標產物5-去氫樅基-2-取代氨基-1，3，4-噻二唑7；得到的8個中間體6a-h和相應的8個目標產物7a-h均為未見文獻報道的新化合物。初步探索了合成條件，利用TLC、IR、MS、UV、1H NMR、13C NMR和元素分析等手段對所有新化合物進行了分析和表征，并詳細討論了它們的波譜性質。
　　 分別采用油菜平皿法和稗草小杯法測定了所有新化合物在100μg·mL-1濃度下的除草活性。發(fā)現(xiàn)大部分化合物對油菜

4、有良好的抑制作用；噻二唑類化合物中7c的抑制活性最高，抑制率高達90.0％；中間體氨基硫脲類化合物中6d的抑制活性最高，抑制率為88.2％；噁二唑硫醚類化合物中5g的活性最高，抑制率為79.4％，中間體4的活性也很高，抑制率為83.4％。所有化合物對稗草有一定的抑制活性，噻二唑類化合物7c對稗草的抑制活性最高，抑制率為55.4％。
　　 采用黃瓜子葉擴張法和小麥芽鞘法測定了新化合物在10μg·mL-1濃度下的植物生長調節(jié)活性。發(fā)