二肽衍生Br_nsted堿催化5H-Thiazol-4-Ones的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng).pdf

1、近年來(lái)，有機(jī)小分子不對(duì)稱催化取得了快速的發(fā)展，在化學(xué)合成中，占有越來(lái)越重要的地位，贏得了化學(xué)工作者的高度重視。構(gòu)建相同手性結(jié)構(gòu)的化合物，相比較一些過(guò)度金屬催化而言，它的費(fèi)用比較小，對(duì)環(huán)境的污染小，條件溫和，操作簡(jiǎn)便，符合綠色化學(xué)的要求。通過(guò)有機(jī)小分子不對(duì)稱催化構(gòu)建一些重要的手性化合物，已經(jīng)成為一種潮流。本文概述了根據(jù)手性氨基酸合成的二肽催化劑，作為Br?nsted Base催化的 Michael反應(yīng)，該反應(yīng)以5H-噻唑-4-酮作為 Mi

2、chael供體，以N-苯基馬來(lái)酰亞胺和1,4-萘醌分別作為Michael受體。分別對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了研究。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴5H-噻唑-4-酮和N-苯基馬來(lái)酰亞胺的不對(duì)稱的Michael加成反應(yīng)。研究了以5H-噻唑-4-酮和 N-苯基馬來(lái)酰亞胺作為底物，手性小分子催化劑催化的不對(duì)稱的 Michael的反應(yīng),得到含有α巰基酰胺骨架前體的化合物。以二肽Br?nsted Base催化，在溫和的條件下，該反應(yīng)能夠取得很好的結(jié)果，得到

3、高達(dá)96％的產(chǎn)率，97%的ee，以及20:1的dr的Michael加成產(chǎn)物。⑵5H-噻唑-4-酮和1,4-萘醌的不對(duì)稱的Michael加成反應(yīng)。1,4-萘醌作為 Michael受體已經(jīng)廣泛應(yīng)用于一些天然化合物的的合成中，但5H-噻唑-4-酮和1,4-萘醌的不對(duì)稱的Michael加成還沒(méi)有人報(bào)道，為了擴(kuò)展二肽Br?nsted Base催化底物的應(yīng)用范圍，根據(jù)之前的研究，我們把1,4-萘醌作為研究對(duì)象與5H-噻唑-4-酮進(jìn)行Michael加