A2B型咔咯配合物的合成表征及其性質(zhì)研究.pdf

1、咔咯(corrole)具有與卟啉相似的結(jié)構(gòu)，是由四個(gè)吡咯環(huán)通過(guò)三個(gè)次甲基(=CH-)共軛相連組成的大環(huán)化合物，與卟啉相比少一個(gè)meso-20位的次甲基。由于咔咯具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，它們?cè)诖呋瘎鞲衅?、生物醫(yī)藥等方面比卟啉有著更為廣闊的應(yīng)用前景。近十年來(lái)，合成新型的咔咯配合物并研究它們的有關(guān)性質(zhì)和應(yīng)用的可能性一直是國(guó)際上卟啉化學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題，因此本論文的工作具有重要的學(xué)術(shù)意義和實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值。
　　 本文介紹了咔咯自由堿和金屬咔咯

2、配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、主要合成方法及研究和應(yīng)用進(jìn)展。首先以吡咯和硝基苯甲醛為原料，碘為催化劑，合成了(4-硝基苯基)二吡咯甲烷和(3-硝基苯基)二吡咯甲烷兩種咔咯合成所需的前驅(qū)體。然后以所合成的(3-硝基苯基)二吡咯甲烷與2，4-二氯苯甲醛或2，4-二甲氧基苯甲醛為原料，在水-甲醇混合溶劑中合成了10-(2，4-二氯苯基)-5，15-二(3-硝基苯基)咔咯和10-(2，4-二甲氧基苯基)-5，15-二（3-硝基苯基）咔咯兩種A2B型咔咯自

3、由堿。最后，在N2的保護(hù)下，以吡啶、DMF或甲醇作溶劑，相應(yīng)的咔咯自由堿和有關(guān)金屬鹽為原料合成了含有三價(jià)鈷、銅或錳為中心金屬離子的六種金屬咔咯配合物。
　　 借助紫外-可見(jiàn)光譜、熒光光譜、紅外光譜、元素分析、核磁共振氫譜及質(zhì)譜手段對(duì)所合成的二吡咯甲烷、咔咯自由堿及金屬咔咯配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。采用循環(huán)伏安法測(cè)定和研究了所合成的每種咔咯自由堿和金屬咔咯配合物在DMF,0.1mol/L高氯酸四正丁基銨(TBAP)溶劑中的電化學(xué)性質(zhì)