鹵素與鹵素以及鹵化氫反應(yīng)機(jī)理的密度泛函理論(DFT)研究.pdf

1、南京理工大學(xué)博士學(xué)位論文鹵素與鹵素以及鹵化氫反應(yīng)機(jī)理的密度泛函理論(DFT)研究姓名：王遵堯申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：材料學(xué)指導(dǎo)教師：肖鶴鳴2000.5.1摘要2000年5月HIBrIBrH最小能壘為11694kJmol一，也較難發(fā)生。4含氫原子的對(duì)稱(chēng)反應(yīng)：HCIC1’寸Hcl，CI、HBrBr’斗HBr，Br和HII’斗HI，I都只有1個(gè)過(guò)渡態(tài)，能壘均小于10kJmol～，很容易進(jìn)行。5反應(yīng)CIBr2BrCIBr、Br12斗IBrI和I

2、Br2IBrBr都是經(jīng)過(guò)無(wú)壘過(guò)程生成較穩(wěn)定的三原子分子(Br2CI、12Br和IBm)，再經(jīng)能量升高過(guò)程，分解為產(chǎn)物。6對(duì)稱(chēng)反應(yīng)CIFCI’寸Cl‘FC1只有1個(gè)三角形過(guò)渡態(tài)，能壘為4057kJmol‘1；CIFF7)C1F’F的最小能壘為1152kJmol～；BrCIBr’Br7CIBr的最小能壘為054kJmol一；IBrI7辛I’Brl的最小能壘為45110mol～；BrCIC1’BrCI’CI和IBrBr’專(zhuān)IB，Br都是經(jīng)過(guò)無(wú)

3、壘過(guò)程生成較穩(wěn)定的三原子分子，再經(jīng)能量升高并趨平緩的過(guò)程分解為產(chǎn)物。7總結(jié)36所有(原子和分子的)反應(yīng)，在含1個(gè)氫原子和2個(gè)鹵素原子的三中心過(guò)渡態(tài)以及含3個(gè)鹵素原子的三中心過(guò)渡態(tài)中，除對(duì)稱(chēng)反應(yīng)CIFF’斗ClF，F(xiàn)和[BrI’寸I’BrI的線(xiàn)形過(guò)渡態(tài)較穩(wěn)定外，其它各反應(yīng)都是鍵角約為140。的三角形過(guò)渡態(tài)較穩(wěn)定。這類(lèi)反應(yīng)的機(jī)理可歸納為以下四種：(1)從反應(yīng)絡(luò)合物經(jīng)過(guò)渡態(tài)到產(chǎn)物絡(luò)合物；(2)從反應(yīng)物經(jīng)無(wú)壘過(guò)程到產(chǎn)物絡(luò)合物；(3)從反應(yīng)絡(luò)合物