Keggin型有機(jī)膦酸-鎢雜多酸的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、該文以二四種有機(jī)膦酸為原料,與Na<,2>WO<,4>.2H<,2>O反應(yīng),經(jīng)酸化、乙醚萃取,首次合成了十四種相應(yīng)的有機(jī)膦酸-鎢雜多酸:AEPA-HPW,DMAEPA-HPW,TMAEPA-HPW,n-BAEPA-HPW,i-PAEPA-HPW,TEAEPA-HPW,EAAEPA-HPW,ESAEPA-HPW,EDAEPA-HPW,EOAEPA-HPW,PAEPA-HPW,MLAEPA-HPW,MZAEPA-HPW,SEPA-HPW;通

2、過CHN元素分析、P、W重量分析、電鏡掃描能譜分析、IR光譜、UV光譜XRD光譜、XPS分析、TG和DSC熱分析等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征.根據(jù)表征結(jié)果,確認(rèn)制得的十四種有機(jī)膦酸-鎢雜多酸的一級(jí)結(jié)構(gòu)均為Keggin型,P、W配位比為1:12.其中有機(jī)膦酸側(cè)鏈取代基與膦酸根-PO<,3>H<,2>一起參與構(gòu)成雜多陰離子的一級(jí)結(jié)構(gòu),即整個(gè)有機(jī)膦酸一體作為了雜多陰離子的核心或配位中心,有機(jī)膦酸側(cè)鏈取代基位于雜多陰離子骨架空位內(nèi).雜多酸緊顯著的化學(xué)性質(zhì)

3、就是同時(shí)具有優(yōu)良的酸性和氧化性.該文通過電位滴定法測定了無機(jī)磷鎢酸和制得的十四種有機(jī)膦酸-鎢雜多酸在乙醇溶液中的酸量,結(jié)果表明無機(jī)磷鎢酸和二四種有機(jī)膦酸-鎢雜多酸在乙醇溶液中的酸量均約為3;以紫外光譜法配合Hammett批示劑測定了十四種有機(jī)膦酸-鎢雜多酸在乙膊溶液中的酸度函數(shù)H<,0>;用線形掃描極譜法研究了這些有機(jī)膦酸-鎢雜多酸的氧化性.由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,十四種有機(jī)膦酸-鎢雜多酸的酸強(qiáng)度和氧化性與無機(jī)磷鎢酸相當(dāng).同時(shí),討論了有機(jī)膦酸側(cè)