有機(jī)氟化物生產(chǎn)中的高沸殘液處理技術(shù)研究.pdf

1、隨著含氟礦物的開(kāi)采加工、氟化物的合成，特別是近幾十年來(lái)氟工業(yè)基地的蓬勃發(fā)展，有機(jī)氟化物生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的高沸殘液總量每年以成萬(wàn)噸計(jì)地急劇增加，對(duì)周?chē)h(huán)境及居民人體健康造成嚴(yán)重的影響。目前高沸殘液處理的主要方法包括物化處理法、高級(jí)氧化法、焚燒法。其中焚燒法具有工藝成熟、成本低等優(yōu)點(diǎn)，因而得到了廣泛的應(yīng)用，但該工藝存在殘液中有用物質(zhì)沒(méi)有得到回收、工業(yè)一次性投資大等缺點(diǎn)，需要優(yōu)化改進(jìn);高級(jí)氧化法雖然可以回收資源，但存在不同殘液的處理的方法不相

2、同，需進(jìn)行試驗(yàn)摸索確定最佳工藝參數(shù)的問(wèn)題，因此高沸殘液的處置一直是該行業(yè)的處理難點(diǎn)，研究程度也較低。
　　本文以采用水熱催化炭化法、載體揮發(fā)焚燒法、催化釋氣炭化法對(duì)五氟丙烷、六氟丙烷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的高粘度、低流動(dòng)性的高沸殘液進(jìn)行處理研究;采用蒸餾焚燒法對(duì)低粘度、流動(dòng)性較好的有一定回收價(jià)值的甲烷氯化物、六氟丙烯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的高沸殘液進(jìn)行處理研究，得出的結(jié)論如下:
　　1)本文以研究主要通過(guò)研究溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑投加量對(duì)催

3、化水熱炭化法處理高沸殘液的影響;確定溫度為170℃，反應(yīng)時(shí)間11h，水與殘液比例為1∶3時(shí)，生成的固體廢棄物的熱值高達(dá)18.25MJ/kg，相當(dāng)于標(biāo)煤的61％，可以隨標(biāo)煤一起用于發(fā)電使用，經(jīng)過(guò)三次洗滌產(chǎn)物的水洗液pH:2.37，COD低至7mg/L可以并入污水處理系統(tǒng)中，基本實(shí)現(xiàn)了高沸殘液的無(wú)害化、資源化處理。然而存在銷(xiāo)售困難的問(wèn)題。
　　2)本實(shí)驗(yàn)采用載體揮發(fā)焚燒法處理高沸殘液技術(shù)研究，通過(guò)研究單獨(dú)殘液的揮發(fā)率，確定最佳工藝條件

4、是殘液投加量1g，反應(yīng)10h時(shí)，殘液的揮發(fā)率最高為90.12％，然而存在揮發(fā)率低的問(wèn)題，進(jìn)一步采用硅藻土、粉煤灰、皂土為載體進(jìn)行殘液的揮發(fā)率研究，結(jié)果表明粉煤灰載體揮發(fā)率最高，在殘液與粉煤灰比例為1∶1，反應(yīng)10h，揮發(fā)率達(dá)到90.75％,但存在重復(fù)使用率低，產(chǎn)生新的固體廢棄物的問(wèn)題;為了進(jìn)一步優(yōu)化工藝條件，采用催化釋氣炭化法進(jìn)行高沸殘液處理技術(shù)研究，實(shí)驗(yàn)表明在240℃和280℃的釋氣成分主要是含氯有機(jī)物，可以進(jìn)行收集送入焚燒爐中分解為

5、氯化氫、二氧化碳、水等低分子物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)殘液的無(wú)害化、低毒化處理。但存在難以回收其中的有用資源的問(wèn)題。
　　3)蒸餾焚燒法可以實(shí)現(xiàn)處理高沸殘液的同時(shí)實(shí)現(xiàn)資源回收，本實(shí)驗(yàn)采用該方法進(jìn)行了甲烷氯化物裝置副產(chǎn)的高沸殘液副產(chǎn)的高沸殘液進(jìn)行處理研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用蒸餾法可回收殘液中70％的四氯化碳資源一步進(jìn)行中試試驗(yàn)，結(jié)果表明回收效果良好。利用Aspen Plus軟件建立與模擬六氟丙烯高沸殘液回收處理技術(shù)。介紹了六氟丙烯殘液處理存在的技術(shù)

6、問(wèn)題和難題，分析了含六氟丙烯高沸殘液的一般組成，提出了含六氟丙烯高沸殘液回收的新技術(shù)，選擇了合適的熱力學(xué)模型，使用Aspen Plus軟件建立了模型并成功的完成了模型的計(jì)算，經(jīng)中試裝置生產(chǎn)得到了一定純度的產(chǎn)品得到了純度達(dá)99.85％八氟丁烯的產(chǎn)品，純度達(dá)99.50％的氟醚產(chǎn)品。蒸餾殘液送至焚燒進(jìn)行處理，經(jīng)過(guò)吸收提濃工序得到了濃度為40％氫氟酸作為副產(chǎn)品進(jìn)行處理，各種產(chǎn)品都有很好的應(yīng)用價(jià)值，取得了一定的經(jīng)濟(jì)效益。
　　高沸殘液處理和