過渡金屬原子與小分子相互作用的DFT研究.pdf

1、竺里一一一一一一一一一一一一一一論文摘要含過渡金屬體系相關(guān)效應(yīng)明顯，相對論效應(yīng)、自旋禍合效應(yīng)不可忽略。而準(zhǔn)確描述這些物理效應(yīng)是困難的。各種理論方法計算的成鍵能差別較大。本文采用UB3LYP方法計算了PtCol(5=1。，1).PtePteC。分子體系。一方面，與其他方法的計算進(jìn)行比較另一方面，通過這些分子體系深入的研究，期望對其成鍵機(jī)理有更加深入的了解。計算表明，UB3LYP作為一種經(jīng)濟(jì)而有效的計算方法，適合含Pt體系的研究。簇模型方法

2、是研究化學(xué)吸附的最重要的量子方法之一。用于化學(xué)吸附計算的簇模型亦稱“表面分子”模型，具有表面和分子兩種屬性。其分子屬性架起了成熟的分子配位化學(xué)領(lǐng)域和幾乎空白的表面化學(xué)之間的橋梁。人們熱心于研究ML簇的目的一方面是為了揭示ML分子的成鍵機(jī)制，而更重要的是希望借此了解UM化學(xué)吸附體系，進(jìn)而了解那些具有重要工業(yè)價值的催化反應(yīng)。為此，我們運(yùn)用徐聽等提出的金屬態(tài)原則，選取Pte和PteCO的金屬態(tài)與表面進(jìn)行對比.并與基態(tài)原則進(jìn)行了對比。在金屬態(tài)的

3、深入分析中發(fā)現(xiàn)，低能態(tài)的Pt:將激發(fā)(6s6s)軌道上的電子到(6s6s)軌道上，成為一個金屬態(tài)Pt.簇。這種激發(fā)過程既減少了Pt2(6S6S)與CO5。之間的排斥:且有利于Pt2(6S6S)軌道與CO27C的7[反饋?zhàn)饔谩！?、‘獷芳香化合物在過渡金屬表面的吸附構(gòu)型及其與表面成鍵的研究逐漸引起人們的興趣。毗睫常作為模型化合物代表含雜原子的芳香化合物，用來說明有機(jī)大分子在表面可能存在的吸附構(gòu)型及其與表面的成鍵性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)方面進(jìn)行了廣泛的研

4、究，而理論研究方面的工作還很少.我們計算了AbstractThestudyofsmallclustersisofgreatinterestbecauseitallowsonetomakeacomparisonbetweenpropertiesofametallicsurfaceandthoseofarelatedmetalliccompound.Inmostofthestudiesamajorgoalistoassesstheaccur

5、acyofvariousmethodsthroughdeterminationofthespectroscopicpropertiesofthegroundstateofasmallcluster.Inshortthetheoreticalcalculationsseemtopredictbondlengthsforthebondsimilartothoseofbutwouldleadtosmallervaluesenergies.It

6、isnotsurprisingforasystemasPtewithnotlessthantwentyelectrons:tobecorrelatedandwithimportantrelativisticefectsandspinorbitcouplingefect.ItisdificulttocalibratetheinfluenceofeachoneofthesephysicalefectsandevenextensiveMRSD

7、CI(muftireferenceconfigurationinteractionwithsingleanddoublesubstitutions)calculationscantprovidedefinitiveresultsonthebindingenergyofPte.WecalculatedthePtCO(5=10，一1)PteandPteCOclusters.OurresultsshowthatDFfmethodslikeB3

8、LYPprovideaneconomicalwayofstudyingtransitionmetalsystemswithgoodaccuracy.Inthestudiesofclustersoneofthemajorgoalsistounderstandhowresultsfromaclustermodelstudycanberelatedtothosefromasurfacestudy(clustersurfaceanalogy).

9、HerePtZCOclustermodelhasbeeninvestigatedusingUB3LYP.BasedontheMetallicStatePrincipleandBondPreparedStatePrinciplePteCOclusterhasbeencarefullystudiedinordertomodelthebridgedCOonPtsurface.Thecalculationresultsshowedthatane