結(jié)晶誘導熒光發(fā)射增強現(xiàn)象(CIEE)：一種新穎的具有精確原子結(jié)構(gòu)的Au--Ag合金納米團簇.pdf

1、近年來，硫醇保護的貴金屬納米團簇作為一門新興學科獲得了納米科學家的高度關(guān)注。在過去幾十年中納米科學家一直致力于改進納米團簇的合成方法從而得到更多新型的團簇。目前為止合成方法日益成熟，自2008年第一個硫醇保護的Au102團簇出現(xiàn)以來，有超過100種這種類型的分子被報道，包括Au18，Au25，Au38，Au44，Au102，Au246，Au279，Ag14，Ag25，Ag29，Ag44以及合金的納米團簇AuAg18，AuAg25，AuA

2、g38，AuAg44，PtAg25等。不同于有機分子的是，改變貴金屬納米團簇尺寸則會帶來性質(zhì)上截然不同的變化，即使增加或者減少一個原子都會帶來意想不到的驚喜，這也是納米團簇的奇妙之處。
　　貴金屬納米團簇由于獨特的物理化學性質(zhì)（例如手性，磁性，催化和光化學）也越來越受到科學家的關(guān)注。在這些性質(zhì)中，由于貴金屬納米團簇的熒光一般處于可見-近紅外區(qū)域，這也使納米團簇可以應用到生物科學領域。尤其是蛋白質(zhì)保護的可見光區(qū)域的納米團簇具有大的斯

3、托克斯位移可以被用于各種傳感應用。所以設計合成熒光的納米團簇具有重要意義。為了進一步的探究熒光與晶體結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，本文在前人的基礎上設計合成出了具有特殊熒光現(xiàn)象的貴金屬納米團簇，具體研究內(nèi)容如下:
　　本文采用“一鍋法”合成了一種由硫醇和雙膦配體共同保護的AuAg雙金屬納米團簇，通過X-射線單晶衍射儀確定了其結(jié)構(gòu)為Au4Ag13(DPPM)3(SR)9。其表現(xiàn)出特殊的晶體誘導熒光發(fā)射現(xiàn)象（也稱為CIEE現(xiàn)象），雖然在小分子和大分

4、子化合物中被報道，但是在貴金屬納米團簇領域首次發(fā)現(xiàn)。Au4Ag13在695nm處顯示出強烈的紅色熒光，與之形成鮮明對比的是在有機溶液狀態(tài)幾乎看不到熒光。通過對結(jié)構(gòu)的分析，發(fā)現(xiàn)Au4Ag13是一個具有C3對稱軸的納米團簇，它存在一對對映異構(gòu)體，二者繞C3軸呈順時針和逆時針旋轉(zhuǎn)。每個晶胞中存在4對對映異構(gòu)體，每一對對映異構(gòu)體之間距離非常狹窄，且二者通過非共價鍵(C-H…π)維系。在晶態(tài)由于團簇分子之間排列緊密，存在著大量的C-H…π，但是通