環(huán)己醇合成環(huán)己酮清潔工藝研究.pdf

1、環(huán)己酮作為重要的化工中間體，主要用于合成己二酸、己內(nèi)酰胺及尼龍66。傳統(tǒng)的環(huán)己酮合成方法存在收率低，氧化劑價(jià)格昂貴且毒性較大等缺點(diǎn)，有悖于綠色化學(xué)的原則。為了開發(fā)綠色氧化劑，提高產(chǎn)物收率，本文以環(huán)己醇為原料，研究了綠色、高效的環(huán)己酮合成方法，具體工作如下:
　　 (1)在無有機(jī)溶劑、無相轉(zhuǎn)移催化劑和無鹵素的條件下，采用鎢酸鈉與含氧或氮的雙齒有機(jī)配體原位形成的絡(luò)合物為催化劑，成功實(shí)現(xiàn)了30％H2O2催化氧化環(huán)己醇合成環(huán)己酮的反應(yīng)。

2、考察了11種不同雙齒有機(jī)配體對(duì)反應(yīng)的催化作用，其中硅鎢酸為配體時(shí)，環(huán)己酮的收率較高。通過正交和單因素實(shí)驗(yàn)，獲得了適宜的反應(yīng)條件（以0.035 mol環(huán)己醇計(jì)）:n(H2O2)∶n（環(huán)己醇）=5.6∶1，反應(yīng)時(shí)間6h，反應(yīng)溫度80℃，鎢酸鈉2.4 mmol，硅鎢酸0.24 mmol。在此條件下，環(huán)己酮的收率達(dá)95％以上。
　　 (2)研究了催化劑過氧鎢酸鹽配位絡(luò)合物的重復(fù)利用效果，結(jié)果表明隨催化劑使用次數(shù)的增加其催化活性逐漸下降，

3、催化劑在重復(fù)使用5次時(shí)環(huán)己酮的收率僅為57％。通過對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行紅外表征，分析了其催化活性下降的原因。
　　 (3)以自制的單缺位鉀鹽作為催化劑催化環(huán)己醇合成環(huán)己酮，當(dāng)相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨時(shí)，環(huán)己酮的收率較高。實(shí)驗(yàn)考察了反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溫度，雙氧水用量，催化劑用量和四丁基溴化銨用量對(duì)環(huán)己酮收率的影響。對(duì)反應(yīng)進(jìn)行優(yōu)化，獲得了適宜的反應(yīng)條件（以0.045 mol環(huán)己醇計(jì)）:反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)溫度80℃，n(H2O2)∶n（環(huán)己