幾種天然產(chǎn)物的伏安性質(zhì)研究與應(yīng)用.pdf

1、電化學(xué)分析具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、選擇性好而被廣泛應(yīng)用于分析檢測(cè)領(lǐng)域。本文通過(guò)電化學(xué)分析法對(duì)幾種天然產(chǎn)物的伏安性質(zhì)進(jìn)行了研究，揭示其反應(yīng)機(jī)理。運(yùn)用電化學(xué)的理論和方法，從電化學(xué)數(shù)據(jù)中獲知反應(yīng)的可逆性、反應(yīng)歷程并通過(guò)對(duì)電極的修飾進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)對(duì)被測(cè)樣品靈敏度與選擇性的提高，進(jìn)一步應(yīng)用于環(huán)境醫(yī)藥衛(wèi)生中一些藥物及有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)。因此對(duì)天然產(chǎn)物的伏安性質(zhì)及其應(yīng)用、測(cè)定進(jìn)行研究是非常有必要的。
　　(1)在pH=3.0的磷酸鹽緩沖液中，通過(guò)循

2、環(huán)伏安法研究了染料木素在碳糊電極(CPE)上的電化學(xué)行為，并探討其電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。結(jié)果表明：染料木素在＋1.14V和＋0.746V處出現(xiàn)了兩個(gè)氧化峰。氧化峰電流（Ip1）在濃度范圍為4.0×10-9mol/L～2.0×10-6mol/L內(nèi)呈線性關(guān)系，檢出限為2.5×10-9mol/L。對(duì)8.0×10-7mol/L的染料木素平行測(cè)定6次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8％。該方法可用于對(duì)市售藥物染料木素膠囊中的染料木素的檢測(cè)研究，回收率在96%～10

3、3%之間。
　　(2)在pH=4.0的磷酸鹽緩沖液中，采用循環(huán)伏安與方波伏安法考察了染料木素與人血清白蛋白（HSA）在碳糊電極上的相互作用。研究發(fā)現(xiàn)，染料木素與HSA結(jié)合生成具有非電活性的超分子化合物gen-HSA，所得的結(jié)合比為1:1，表觀結(jié)合常數(shù)β=1.3×106L/mol。染料木素氧化峰電流隨著HSA濃度的增加而線性減小，且HSA的濃度在2.0×10-8mol/L～1.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢出限為1

4、.0×10-8mol/L。
　　(3)通過(guò)伏安法研究了茜素花青綠(ACG)在碳糊電極(CPE)上的電化學(xué)行為，探討了還原劑肼對(duì)其催化作用。在pH=6.0的磷酸鹽緩沖液中，ACG在CPE上產(chǎn)生一對(duì)2電子2質(zhì)子的準(zhǔn)可逆氧化還原峰。方波氧化峰電流與 ACG濃度在2.0×10-8mol/L～8.0×10-7mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢出限為1.0×10-8mol/L。pH=8.0時(shí)，肼對(duì)ACG的氧化過(guò)程產(chǎn)生了明顯的催化作用，催化峰電流與

5、ACG濃度在2.0×10-9～8.0×10-7mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢出限降低至1.2×10-9mol/L。對(duì)ACG連續(xù)平行測(cè)定8次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%。該方法可用于染料廢水中茜素花青綠含量的測(cè)定，回收率在97%～102%。
　　(4)在0.1mol/L的NaOH溶液中，研究了Ni(Ⅱ)-茜素花青綠(ACG)配合物修飾碳糊電極的制備及其對(duì)肼的電催化氧化行為。與空白電極相比較，修飾之后的電極的伏安響應(yīng)可逆性提高，峰電流增大

6、，且可實(shí)現(xiàn)對(duì)肼的電催化氧化。Ni(Ⅱ)-ACG-CPE電極通過(guò)計(jì)時(shí)安培法對(duì)肼的測(cè)定線性范圍為1×10-5～1.6×10-4mol/L，測(cè)得的檢出限為9.1×10-6mol/L。并對(duì)表面覆蓋度?及催化速率常數(shù)kcat等動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了測(cè)定。該修飾電極具有穩(wěn)定性好、響應(yīng)迅速等特點(diǎn)，可用于對(duì)工業(yè)廢水中肼的測(cè)定，回收率在99.9%～103%之間，該方法準(zhǔn)確可靠。
　　(5)通過(guò)一種新的電化學(xué)分析法—零流電位法，對(duì)天然漆樹(shù)產(chǎn)物漆酚修飾過(guò)的電