三種苔類植物的化學(xué)成分及其生物活性研究、Pallambins A-D的光致重排研究.pdf

1、苔蘚植物是陸地上出現(xiàn)最早的植物，在分類學(xué)上界于藻類和蕨類之間，包括苔綱、蘚綱和角苔綱三大類群。其中苔類植物中有豐富的是萜類和芳香類化合物，它們有著諸如細(xì)胞毒活性，抗真菌活性，化感作用，昆蟲拒食，抗氧化等重要的生物學(xué)活性。從苔類植物中分離得到的次級代謝產(chǎn)物在數(shù)量和結(jié)構(gòu)新穎程度上都遠(yuǎn)大于其他兩類苔蘚植物，這可能與苔類植物中特殊的細(xì)胞器油體有關(guān)。
　　本文對采自中國的三種苔類植物，包括采自安徽的濕生合葉苔[Scapaniairrigua

2、(Nees.) Dumort]，采自廣西的高山錢袋苔[Marsupella alpine(Gott.et Limpr.)Bernet]，以及采自吉林的裂萼苔水生變種[Chiloscyphus polyanthus var.rivularis(Schrad.) Nees]的化學(xué)成分研究進(jìn)行了系統(tǒng)的闡述，共從中分離鑒定了58個(gè)化合物。綜合采用核磁共振、質(zhì)譜、X射線單晶衍射法、以及含時(shí)密度泛函理論ECD計(jì)算等方法確定了這些化合物的結(jié)構(gòu)，包括2

3、3個(gè)二萜、33個(gè)倍半萜、1個(gè)三萜和1個(gè)單萜，其中新化合物40個(gè)，包括17個(gè)新的二萜和23個(gè)新的倍半萜。對分離得到的化合物進(jìn)行了初步的生物活性研究，發(fā)現(xiàn)長葉松烷型倍半萜具有一定的乙酰膽堿酯酶抑制活性，某些具有共軛體系的半日花烷型二萜有腫瘤細(xì)胞生長抑制活性。對于濕生合葉苔的化學(xué)成分研究尚屬首次。
　　從濕生合葉苔中分離并鑒定了21個(gè)化合物，全部是半日花烷型二萜。Scapairrins A-Q(1-17)是新化合物，5α，8α，9α-t

4、rihydroxy-13E-labden-12-one(18)，lα,5α,8α-trihydroxy-13E-labden-12-one(19),5α,8α-dihydroxy-13E-labden-12-one(20)和scapaundulin C(21)是已知化合物。細(xì)胞毒活性測定顯示化合物7-10對一些人腫瘤細(xì)胞株具有抑制作用，其IC50范圍為5-10μM。
　　從高山錢袋苔中分離純化并鑒定了10個(gè)化合物，這些化合物包括:

5、9個(gè)對映-長葉松烷型倍半萜:marsupellins A-F(22-27)，（-）-ent-12β-hydroxylongipinan-3-one(28)，9-acetoxymarsupellol(29)，acetoxymarsupellone(30)以及1個(gè)植烷型二萜:phytol(31)。其中22-27為新化合物?；衔?2-30的乙酰膽堿酯酶抑制活性利用TLC生物自顯影的方法測試。化合物22和23的最小抑制劑量分別是0.6 and

6、0.8μg，表現(xiàn)出中等的抑制活性，其他化合物表現(xiàn)出弱的抑制活性。
　　從裂萼苔水生變種中分離純化并鑒定了27個(gè)化合物，包括21個(gè)桉烷型倍半萜(32-46;51-56)，2個(gè)cyperane型倍半萜(47,48)，1個(gè)愈創(chuàng)木烷型倍半萜(50)，1個(gè)半日花烷型二萜(57)，1個(gè)羽扇豆烷型三萜(58)以及1個(gè)單萜類的化合物(49)，其中化合物32-48為新化合物。
　　由本課題和其他學(xué)者的研究可知，苔蘚植物體內(nèi)有著豐富的次級代謝產(chǎn)

7、物，而這些結(jié)構(gòu)多樣的化合物，是由幾種簡單的初級代謝產(chǎn)物在植物體內(nèi)經(jīng)過酶促或非酶促的代謝途徑生成的。近年來，紫外/可見光(UV/Vis)的刺激催化產(chǎn)生的光化學(xué)反應(yīng)作為一種重要的非酶促代謝途徑，在天然產(chǎn)物多樣性研究以及復(fù)雜天然產(chǎn)物合成方面受到越來越多的關(guān)注。
　　王莉?qū)幍仍鴮ξ覈μ\植物，多形帶葉苔（Pallavicinia ambigua）進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究。分離得到了兩個(gè)骨架新穎的19-降-7,8-開環(huán)的半日花烷二萜，Pal