五種植物的化學成分及其生物活性研究.pdf

1、地衣(lichens)是植物界一個特殊類群，是真菌(fungi)和藻類(algae)高度結(jié)合的共生復合體。全世界約有地衣植物500余屬，26000多種。地衣植物含有氨基酸類、脂肪酸、縮酚酸、三萜酸、黃酮、葸醌、甾體以及簡單的芳香族化合物等類型多樣的次級代謝產(chǎn)物，具有抗病毒、抗微生物、抗腫瘤、抗過敏、植物生長抑制、抗草食動物和酶抑制作用等生物活性。地衣植物在民間可做藥用，如須梅花衣用于治療創(chuàng)傷和腫毒癥，亞洲樹發(fā)用于治療腎虛體弱等。因此，對

2、地衣植物的化學成分研究有助于發(fā)現(xiàn)具有較好生物活性的天然產(chǎn)物并闡明其作為藥用的物質(zhì)基礎。 此外，我們也對一種苔蘚植物——暖地大葉蘚(Rhodobryum giganteum)進行了化學成分的研究。在民間，暖地大葉蘚與大葉蘚(R．roseum)被稱為“回心草”，用于治療心臟疾病。暖地大葉蘚的化學成分研究國內(nèi)外報道較少，而且未見有對其藥理作用與其化學成分間關系的報道。為闡明其治療心臟疾病的藥理作用，有必要對其化學成份進行系統(tǒng)的研究。

3、 本文利用各種層析分離技術(shù)，對四種地衣植物和一種苔蘚植物的化學成分進行了系統(tǒng)研究。從平滑牛皮衣(Sticta nylanderiana A．Z．)中分離得到了14個化合物，鑒定了其中的13個(表1)，包括7個簡單的芳香族化合物：3-醛基-2,4-二羥基-5,6-二甲基苯甲酸乙酯(ethyl 3-formyl-2，4．dihydroxy-5，6-dimethylbenzoate，1)、2,4-二羥基-3，5，6二甲基苯甲酸甲酯(me

4、thyl 2，4-dihydroxy．3，5，6-trimethylbenzoate，2)、2,6-二羥基-3，4-二甲基苯甲醛(2，6-dihydroxy-3，4-dimethylbenzaldehyde，3)、苔黑酚羧酸(orsellinic acid，4)、苔黑酚羧酸甲酯(methyl orsellinate，5)、苔黑酚羧酸乙酯(ethyl orsellinate，6)和苔黑酚(3，5-dihydroxy toluene，7)；

5、三個縮酚酸類化合物：茶漬衣酸(1ecanoric acid，8)、苔色酸(gyrophoric acid，9)、4-O-基苔色酸(4-O-methyl gyrophoric acid，10)；一個三萜類化合物：網(wǎng)脊衣酸B(retigeric acid B，11)；一個甾體化合物：麥角甾醇(ergosterol，12)和一個長鏈脂肪醇苷類化合物1-(O-α-D.Gluco-pyranosyl)-3-one-hentriacomaol(13

6、)。其中化合物1為新化合物，化合物2為首次從地衣植物中分離得到，化合物3～8以及10～12為首次從該植物中分離得到，化合物13的文獻檢索正在進行中。采用各種分離方法從光肺衣(Lobaria kurokawae)中分得9個化合物(表2)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定它們的結(jié)構(gòu)分別為ergosterol(Sa-1)、Stictan-3β，22α-diol(Sa-2)、ethyl orsellinate(ga-3)、3-O-methyl-1，2∶5，6

7、-bis-O-(1-methyl ethylidene)-d-chiro-inositol(Sa-4)、retigeric acid B(Sa-5)、retigeric acid A(Sa-6)、retigeric esterA(Sa-7)、retigeric ester B(Sa-8)和retigeric ester B(Sa-9)。其中，化合物Sa-1～Sa-4系首次從本植物中分離得到，化合物Sa-5和Sa-6的核磁共振波譜數(shù)據(jù)首次

8、進行了全歸屬，化合物Sa-7～Sa-9為新化合物。同時，我們對該植物的主要成分Sa-5做了初步的抗真菌活性實驗，結(jié)果表明化合物Sa-5具有明顯的抗白色念珠菌活性(MIC<,50>=64μg/ml)。 對云南肺衣(Lobaria yunnanensis Yoshim)中的酚類化合物進行了研究，采用硅膠柱層析、凝膠柱層析等色譜分離方法，從中分得5個化合物(表3)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定它們的結(jié)構(gòu)分別為：苔黑酚羧酸(orsellinic

9、acid，L-1)、苔黑酚羧酸乙酯(ethyl orsellinate，L-2)、苔黑酚(3，5-dihydroxytoluene，L-3)、茶漬衣酸(lecanoric acid，L-4)和苔色酸(gyrophoric acid，L-5)。5個化合物均為首次從本植物中分離得到。 以高效液相制備的方法，從地衣植物中國樹花(Ramalina sinensis)的乙醚提取物中分離得到5個化合物(表4)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定了其中兩個化

10、合物為松蘿酸(usnic acid，SH1)和茶漬衣酸(lecanoric acid，SH2)。 對暖地大葉蘚(Rhodobryum giganteum)的化學成分進行了系統(tǒng)分離，并對部分化合物的抗氧化能力進行了研究。采用硅膠柱層析、MCI柱層析、SephadexLH-20柱層析、常壓反相柱層析、中壓柱層析、高效液相柱層析等色譜分離技術(shù)，從暖地大葉蘚的乙醇提取物中分離得到26個化合物，鑒定了其中22個化合物(表5)，包括9個芳香

11、族化合物：3，3’，5，5’-tetramethoxy-(1，1’-biphenyl)-4,4’-diol(CW-1)、丁香酸(4-hydroxy-3，5-dimethoxybenzoic acid，CW-2)、香草酸(4-hydroxy-3-methoxy-benzoic acid，CW-3)、3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛(4-hydroxy-3，5-dimethoxy-benzaldehyde，CW-4)、1-(4-羥基-3，5

12、-二甲氧苯基)乙酮(1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)ethanone，CW-5)、1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethanone(CW-6)、香草醛(4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde，CW-7)、對羥基苯甲醛(4-hydroxybenzaldehyde，cw-9)和對羥基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid，CW-14)；4個三萜類

13、化合物：烏蘇酸(ursolic acid，cw-15)、木栓酮(friedelin，CW-16)、木栓醇(friedelinol，CW-17)和齊敦果烷12-烯(3β-hydroxy-olean-5(6)-ene，CW-18)：5個脂肪酸類化合物： (E)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid (cw-8)，5-ethoxy-5-oxo-pentanoic acid(cw-10)、4-oxohexanoic ac

14、id(cw-11)、(E)-4-hydroxyhex-2-enoicacid(cw-12)和二十四烷酸(tetracosanoic acid，cw-22)；1個吡喃酮類化合物：2-甲基-3-羥基-4-吡喃酮(3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one，cw-13)；3個甾體類化合物：3β-羥基-5，8α-橋二氧麥角甾-6，22-二烯(5，8-epidioxy-5α，8α-ergosta-6，22E-dien-3β

15、-ol，cw-19)、β-谷甾醇(β-sitosterol，CW-20)和胡蘿卜苷(daucosterine，cw-21)。其中化合物CW-1和cw-5為新天然產(chǎn)物，化合物CW-2～cw-4，cw-6～cw-14，cw-17～cw-19和cw-22為首次從本植物中分離得到。采用鐵氰化鉀．波譜掃描法對cw-1、cw-4、cw-5和cw-7四個化合物的還原能力進行了考察，還原能力實驗結(jié)果顯示各單體化合物都具有較強的還原能力，其還原能力與濃度

16、呈量效關系。DPPH捕獲自由基試驗顯示各化合物均為具備捕獲DPPH自由基能力的物質(zhì)。分子內(nèi)二氯熒光素染色法實驗結(jié)果顯示各單體化合物均能明顯減輕H<,2>O<,2>誘導的乳鼠心肌細胞內(nèi)活性氧的聚集，各單體化合物能有效減輕H<,2>O<,2>對心肌細胞的損傷作用。 實驗結(jié)果顯示四個化合物的還原能力及清除自由基能力與降低細胞內(nèi)活性氧集聚的能力并不一致。由此可以推斷，還原能力和清除自由基能力只是阻礙細胞內(nèi)活性氧集聚以保護細胞不受損傷作用