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1、曲阜師范大學(xué)碩士學(xué)位論文鍵斷裂電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理的理論研究姓名:邢玉梅申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)、物理化學(xué)指導(dǎo)教師:周正宇2000.4.1曲阜師范大學(xué)碩士學(xué)位論文看到陰離子自由基都是不穩(wěn)定的,即CHⅪ的勢(shì)能曲線都是排斥型的。為了更好地理解cH,x鍵斷裂過(guò)程,文中對(duì)整個(gè)離解過(guò)程進(jìn)行了能量分析和電荷密度分析,分析前者發(fā)現(xiàn)CHⅨ的中心炭要經(jīng)歷一個(gè)雜化軌道由sp3逐漸向sp2過(guò)渡過(guò)程,即由四面體構(gòu)型變?yōu)槠矫鏄?gòu)型,分析后者發(fā)現(xiàn)cH,_x鍵斷
2、裂的難易與鹵素原子的電負(fù)性有關(guān)。\上第四章中運(yùn)用經(jīng)典公式結(jié)合電化學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)液相中鍵斷裂電子轉(zhuǎn)移的異相和均相還原反應(yīng)進(jìn)行了理論研究。住用的體系是丁基鹵代烴。均相和異相反應(yīng)均為外氛絕熱電子轉(zhuǎn)移過(guò)程,兩種情況下活化能均符合二次活化驅(qū)動(dòng)力關(guān)系,標(biāo)準(zhǔn)活化自由能包括內(nèi)部重組和外部重組(即溶劑重組)兩種貢獻(xiàn)。經(jīng)計(jì)算發(fā)現(xiàn)丁基鹵代烴發(fā)生異相還原時(shí),理論預(yù)測(cè)與實(shí)驗(yàn)數(shù)值符合很好。發(fā)生均相還原時(shí),只有叔丁基鹵代烴速率常數(shù)的理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)符合較好,而仲、伯鹵代
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