基于B-Z振蕩體系的電化學(xué)指紋圖譜研究與應(yīng)用.pdf

1、歷史悠久的中藥屬于十分復(fù)雜的黑色分析體系，其藥效是多組分協(xié)同作用的結(jié)果，難以通過一種或幾種成分來評價中藥的有效性和專屬性，從而極大地限制了中藥現(xiàn)代化進(jìn)程及與國際市場的接軌；食用油組成多樣，傳統(tǒng)的鑒別方法預(yù)處理繁瑣、耗時。因此，建立用于中藥和食用油的質(zhì)量控制方法和檢測技術(shù)，從整體上保留復(fù)雜樣品的群集信息，科學(xué)的進(jìn)行真?zhèn)舞b別和質(zhì)量評價，實現(xiàn)快速、準(zhǔn)確檢測，已成為分析領(lǐng)域一項亟待解決的課題。本文基于B-Z化學(xué)振蕩原理，通過振蕩圖譜對中藥、食用

2、油等進(jìn)行定性定量檢測分析，該方法無需復(fù)雜的預(yù)處理，操作簡單，可以保留樣品的群集信息，實現(xiàn)了復(fù)雜樣品的分析檢測及質(zhì)量評價。提出了四種B-Z振蕩體系，用于中藥種類和道地性鑒別、質(zhì)量評價及食用油的檢測分析，并對機(jī)理進(jìn)行了探討。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴提出了BrO3--Ce4+-H+-檸檬酸振蕩體系用于中藥鑒別，最佳測試條件為：0.55 mol/L H2SO4、0.01 mol/L檸檬酸、0.01 mol/L Ce(SO4)2、0.0

3、4 mol/L KBrO3。測試溫度37℃，浸出時間15 min，中藥加入量1.0 g/50 mL，攪拌速率為100 r/min。獲得黃芪等27種單味中藥的指紋圖譜，具有良好的重現(xiàn)性，RSD≤2.6％，討論了電化學(xué)指紋圖譜用于同種中藥道地性、不同部位、中藥配伍、單味中藥湯劑的鑒別分析，實驗發(fā)現(xiàn)黃芪加入量(1.0-1.5 g)與振蕩期呈良好的線性關(guān)系，用于黃芪道地性的評判；添加酒精、咖啡和茶葉等均對振蕩有抑制作用。通過Br-在線監(jiān)測和循環(huán)

4、伏安法，驗證了電化學(xué)指紋圖譜形成機(jī)理及中藥有效成分改變體系氧化還原電位。⑵探討了BrO3--Ce4+-H+-檸檬酸-甘露醇復(fù)合振蕩體系的特點。最佳測試條件：0.55 mol/L H2SO4、0.01 mol/L檸檬酸、0.06 mol/L甘露醇、0.01 mol/L Ce(SO4)2、0.035 mol/L KBrO3。測試溫度37℃，浸出時間15 min，中藥加入量0.5 g/50 mL，攪拌速率為30 r/min，圖譜具有良好的重現(xiàn)

5、性，RSD<1.1%。獲得27種中藥電化學(xué)指紋圖譜，拓展了單有機(jī)體系測試范圍。討論了電化學(xué)指紋圖譜用于不同道地黃芪和不同劑型板藍(lán)根的定量分析，復(fù)方中藥及其湯劑的鑒別。通過對Br-濃度的在線監(jiān)測和電化學(xué)分析方法探索了中藥電化學(xué)指紋圖譜形成機(jī)理。⑶建立了BrO3--Mn2+-H+-甘露醇-丙酮復(fù)合振蕩體系用于道地中藥鑒別，獲得最佳測試條件：0.72 mol/L H2SO4、0.03 mol/L甘露醇、0.03 mol/L MnSO4、0.0

6、5 mol/L KBrO3、1.2 ml丙酮。測試溫度37℃，浸出時間15 min，振蕩圖譜具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，RSD<1.6%。用于6種中藥的道地性及當(dāng)歸不同部位的鑒別，表明圖譜參數(shù)存在明顯差異。通過Br-濃度的在線監(jiān)測和循環(huán)伏安法，驗證了電化學(xué)指紋圖譜形成機(jī)理及中藥有效成分與振蕩體系中組分的氧化還原作用。⑷提出了BrO3--Ce4+-H+-丙二酸-蘋果酸復(fù)合有機(jī)振蕩體系鑒別食用油。最佳測試條件為：0.0483 mol/L KB

7、rO3、0.00595 mol/L Ce(SO4)2、0.5 mol/L H2SO4、0.159 mol/L丙二酸、0.0045 mol/L蘋果酸、1 mL乳化劑、乳化時間20 min、乳化溫度65℃、油加入量1 mL/50 mL、加樣速度滴/20 s。圖譜具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，RSD<1.6%。獲得9種植物油、3種動物油及4種混合食用油的電化學(xué)指紋圖譜，圖譜特異性顯著，為混合型“地溝油”的鑒別評定提供了一種可行的方法。通過循環(huán)伏安