新型鉗形腙類受體分子的合成及其識別性能研究.pdf

1、分子識別是指主體對客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過程，是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。陰離子識別作為它的一個重要分支，近年來引起了國內(nèi)外專家學(xué)者的廣泛關(guān)注，其關(guān)鍵是合成具有高選擇性的人工識別受體。本文合成了一系列新型的酰腙類鉗形受體分子并研究了其陰離子識別性能，具體內(nèi)容包括以下幾部分：
　　 ⑴介紹了陰離子識別的最新發(fā)展現(xiàn)狀，并從以下幾個方面進行剖析：(ⅰ)概述了分子識別的原理、陰離子識別的意義、陰離子結(jié)構(gòu)特點極其對主體設(shè)計的影響；

2、(ⅱ)腙類受體分子的識別研究；(ⅲ)水相中的陰離子識別研究；(ⅳ)分子鉗受體的陰離子識別研究。
　　 ⑵設(shè)計合成了3種新型間苯二甲酰腙類化合物，利用UV-Vis及1H NMR考查了其與F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2PO4-、ClO4-陰離子的相互作用。結(jié)果表明，主體分子4a(雙對硝基苯并呋喃甲醛間苯二甲酰腙)在DMSO溶液中對F-和CH3COO-有顯著識別效果，溶液顏色由黃色變?yōu)樯铧S色和棕紅色。通過

3、1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進一步證明了主體分子與陰離子之間是以氫鍵作用方式相結(jié)合。Job曲線表明，主客體間形成1:1型氫鍵絡(luò)合物。基于實驗結(jié)果，探討了主客體間形狀和大小匹配對識別能力的影響以及主客體之間的識別模式。
　　 ⑶設(shè)計合成了3種間苯二甲酰腙類化合物，利用UV-Vis及1H NMR考察了DMSO以及(5％～15％)H2O-(95％～85％)DMSO溶液中其與F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2

4、PO4-、ClO4-等陰離子的相互作用。結(jié)果表明，主體分子3a與陰離子形成氫鍵配合物，溶液由無色轉(zhuǎn)變成黃色。通過改變與酰肼相連的取代基可有效調(diào)控識別結(jié)合作用的選擇性，在含水介質(zhì)中苯甲酰肼上對鄰羥基苯甲醛取代的主體分子可高選擇性的識別CH3COO-。探討了主客體分子間的作用機理，發(fā)現(xiàn)隨陰離子的加入發(fā)生脫質(zhì)子作用。并直接用于純水無機醋酸鹽的測定。
　　 ⑷以間苯二甲酸為起始原料經(jīng)酯化、肼解得到相應(yīng)的間苯二甲酰肼，進一步與芳香醛縮合，