有機(jī)—無機(jī)雜化材料的制備及催化活性研究.pdf

1、金屬配位聚合物及超分子研究，涉及到無機(jī)、有機(jī)、固態(tài)化學(xué)及材料化學(xué)等諸多學(xué)科領(lǐng)域，而且集基礎(chǔ)與應(yīng)用研究于一體。近年來，這一領(lǐng)域成為國(guó)際無機(jī)化學(xué)、晶體化學(xué)和材料化學(xué)等學(xué)科的前沿課題。由于金屬離子配位結(jié)構(gòu)及有機(jī)配體結(jié)構(gòu)豐富多彩，可以構(gòu)建具有1D，2D和3D網(wǎng)絡(luò)的配位聚合物，對(duì)這些新型體系結(jié)構(gòu)和性能的研究不僅可以豐富合成化學(xué)的理論與實(shí)驗(yàn)研究，而且還將進(jìn)一步拓展其在電子、光學(xué)、磁化學(xué)、催化以及生物模擬等諸多領(lǐng)域的廣闊應(yīng)用前景。 本論文追蹤

2、這一前沿展開工作，以超分子、配位金屬聚合物及其功能性質(zhì)為研究對(duì)象，通過分子設(shè)計(jì)和超分子自組裝，合成新型配體和新穎結(jié)構(gòu)的具有催化活性的功能配合物，并研究其組成一結(jié)構(gòu)一性能關(guān)系，同時(shí)也為進(jìn)一步設(shè)計(jì)和合成具有更高催化活性的功能配合物提供了新思維、新方法。在此基礎(chǔ)上，提出本論文的設(shè)計(jì)思想。 第一章，在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上，詳細(xì)綜述了近年來有機(jī)一無機(jī)雜化型配位聚合物的研究進(jìn)展及金屬一有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)、合成和性能的研究狀況。 第二

3、章，合成三個(gè)Schifr堿大環(huán)為配體(L<,1>，L<,3>，L<,5>)，并以它們與金屬離子Cu(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Zn(Ⅱ)等形成的配合物作為有機(jī)構(gòu)件在溫和條件下組裝成一系列有機(jī)一無機(jī)雜化型環(huán)類配位聚合物，并通過紅外、元素分析等對(duì)其進(jìn)行了表征，其中對(duì)[NiLl][Ni(CN)<,4>]·H<,2>O(A1)，[NiL<,3>](SCN)<,2>·0.5H<,2>O(A2)進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)解析。 第三章，以均苯三甲酸

4、(BTC)取代簡(jiǎn)單無機(jī)配體，通過自組裝合成了一個(gè)新的配位聚合物CO<,3>(BTC)<,2>·12H<,2>O(B)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、紅外光譜、熱分析、單晶X-射線衍射等進(jìn)行表征。該化合物是一個(gè)具有納米通道的三維微孔超分子配合物。 第四章，以1，10-鄰菲噦啉(phen)、均苯三甲酸(BTC)和過渡金屬離子，通過自組裝合成了三個(gè)具有納米通道的三維微孔超分子配合物[Co(H<,2>O)<,6>][Co(phen)<,2>(H<,

5、2>O)<,2>]<,2>·2BTC·21.5H<,2>O(C1)，[Mn(H<,2>O)<,6>][Co(phen)<,2>(H<,2>O)<,2>]<,2>·2BTC· 18H<,2>O(C2)， [Cu(H<,2>O)<,6>][Co(phen)<,2>(H<,2>O)<,2>]<,2>·2BTC·21.5H<,2>O(C3)。其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、紅外光譜、熱重分析(TGA)、單晶X-射線衍射等進(jìn)行表征。同時(shí)還考察了它們對(duì)苯