黃粉蟲性信息素的合成研究.pdf

1、近年來利用昆蟲本身生理生化特性和行為學(xué)特點(diǎn)作為害蟲防治的新技術(shù)日益受到重視,性信息素的研究尤為突出,而利用手性助劑合成具有光學(xué)活性的信息素是近年來最常用的方法。黃粉蟲是一種危害玉米,谷類的昆蟲,分布廣泛。4-甲基-1-壬醇是黃粉蟲性信息素的主要成分,其中(S)構(gòu)型具有生物活性。本文概述了幾類常見的手性助劑在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用現(xiàn)狀,利用(4S)-4-芐基噁唑-2-烷酮手性助劑成功合成出了黃粉蟲性信息素(S)-4-甲基-1-壬醇,再利用線型

2、聚苯乙烯支載(4S)-4-(4-亞甲氧基芐基)-噁唑-2-烷酮為手性助劑合成了該性信息素的重要中間體(S)-3-甲基辛-1-醇。 第一部分概述了各種手性助劑在不對(duì)稱反應(yīng)中應(yīng)用,并對(duì)手性助劑在藥物,染料,昆蟲信息素合成方面的應(yīng)用前景作了展望。 第二部分通過對(duì)已有路線的改進(jìn),以L-苯丙氨基酸為原料簡便,快捷的合成出了手性助劑(4S)-4-芐基噁唑-2-烷酮,化學(xué)總產(chǎn)率達(dá)到82％,操作方便簡單。 第三部分探討了(4S)

3、-4-芐基噁唑-2-烷酮在NaH作用下的酰化條件,合成了四種具有代表性的N-?；a(chǎn)物,產(chǎn)率都達(dá)到85％以上,操作簡便,反應(yīng)時(shí)間短,成本低廉。 第四部分以(4S)-4-芐基噁唑-2-烷酮為手性助劑,先與丁烯酰氯反應(yīng)生成N-?；瘒f唑烷酮,再利用它的共軛雙鍵與戊基溴化鎂進(jìn)行Michael加成反應(yīng),解脫后得到構(gòu)型保留的(S)-3-甲基辛-1-醇,手性醇與對(duì)甲基苯磺酰氯作用得到(S)-3-甲基-辛基對(duì)甲基苯磺酸酯,然后與KCN反應(yīng),所得產(chǎn)

4、物水解后還原得到黃粉蟲性信息素(S)-4-甲基-1-壬醇?；瘜W(xué)總產(chǎn)率達(dá)到37.6％,光學(xué)產(chǎn)率為98％,較其他合成方法都有所提高。 第五部分以L-酪氨酸為起始原料,酯化后與氯甲酸乙酯反應(yīng),再還原,關(guān)環(huán),得到(S)-(4-羥基芐基)-噁唑-2-烷酮,將(S)-(4-羥基芐基)-噁唑-2-烷酮和對(duì)氯甲基苯乙烯反應(yīng)后,與苯乙烯聚合得到線型聚苯乙烯支載(4S)-4-(4-亞甲氧基芐基)-噁唑-2-烷酮,然后以它作為手性助劑,用丁烯酰氯?；?/p>