液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在食品和藥物安全控制中的應(yīng)用.pdf

1、液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法(HPLC—MS—MS)將色譜的高分離性能和質(zhì)譜的高鑒別特點相結(jié)合，組成了較完美的現(xiàn)代分析技術(shù)，成為食品和藥物安全檢測中的重要手段。
　　 自2002年瑞典科學(xué)家報道油炸或焙烤的淀粉類食品中發(fā)現(xiàn)較高含量的潛在致癌物丙烯酰胺以來，食品中丙烯酰胺對健康的危害受到了世界范圍的廣泛關(guān)注。研究表明食品中丙烯酰胺主要是由游離氨基酸特別是天門冬酰胺與還原性糖類通過Maillard反應(yīng)生成的。經(jīng)高溫處理的高淀粉食品中廣泛存在

2、較高水平的丙烯酰胺，而很多中草藥來源于植物的根莖和果實，其中淀粉含量較高，有的還需要經(jīng)過高溫炮制才能使用，高溫炮制的藥材中是否含有丙烯酰胺是我們急需回答的一個科學(xué)問題。這項研究對于我國這樣一個中藥生產(chǎn)和使用大國，無論是從探索中藥的作用機(jī)理、用藥安全來講，還是從破解可能的技術(shù)壁壘，增強(qiáng)中藥出口競爭力來講，都具有重要的意義。
　　 大環(huán)內(nèi)酯類抗生素是一類化學(xué)結(jié)構(gòu)和抗菌作用相近的堿性抗生素群，這類藥物的不良反應(yīng)主要是導(dǎo)致茶堿血濃度升高

3、而致中毒，嚴(yán)重者造成肝腎的嚴(yán)重?fù)p害，甚至死亡。因此人們對大環(huán)內(nèi)酯類抗生素的分析研究日益關(guān)注，而且許多國家已經(jīng)對我國出口的蜂產(chǎn)品中大環(huán)內(nèi)酯類藥物設(shè)定了相應(yīng)的限量要求，要求每種藥物的殘留量不得超過lOμg/kg。
　　 本論文將液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法應(yīng)用于高溫炮制藥材中丙烯酰胺和蜂蜜中大環(huán)內(nèi)酯類藥物殘留的檢測，建立了穩(wěn)定、靈敏、抗干擾的檢測方法，并對影響高溫炮制藥材中丙烯酰胺生成量的因素進(jìn)行了研究。全文共分4章：
　　 第l章

4、在參考100篇文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上綜述了丙烯酰胺的檢測方法以及影響丙烯酰胺生成的諸多因素，并總結(jié)了大環(huán)內(nèi)酯類藥物殘留的各種重要分析手段。
　　 第2章建立了液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法測定高溫炮制藥材中丙烯酰胺含量的方法。樣品的水提液經(jīng)Oasis HLB和Bond Elute LRC—PRS固相萃取柱凈化后進(jìn)樣分析。電噴霧正離子MRM模式檢測，內(nèi)標(biāo)法定量：丙烯酰胺m/z72＞55，氘代丙烯酰胺m/z75＞58。本方法中丙烯酰胺在2.0～1000

5、.0ng/ml濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)大于0.9997。方法檢出限為0.8μg/kg(S/N=3)，高中低三個水平的回收率在99.3％～100.9％之間(n=3)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.7％以下。用本文所建立的方法分別測定了生麥芽、炒麥芽、焦麥芽、生山藥、炒山藥、生白芍、炒白芍中丙烯酰胺的含量。結(jié)果表明：生麥芽、生山藥和生白芍中不含丙烯酰胺，而炒麥芽、焦麥芽、炒山藥、炒白芍中檢測到了丙烯酰胺，質(zhì)量濃度范圍在25.8～1286μg/k

6、g之間。
　　 第3章考察了加熱溫度對炮制麥芽、谷芽中丙烯酰胺生成量和含糖量的影響。發(fā)現(xiàn)溫度是影響丙烯酰胺生成的重要因素。在120～200℃之間，隨著加熱溫度的逐漸升高，谷芽中丙烯酰胺的含量也在逐漸增加。而對于麥芽來說，當(dāng)溫度從120℃上升到160℃，丙烯酰胺的含量也在逐漸增加并達(dá)最高值，繼續(xù)升高溫度則丙烯酰胺的含量逐漸降低。
　　 第4章以羅紅霉素為內(nèi)標(biāo)，建立了LC—MS—MS檢測九種大環(huán)內(nèi)酯類抗生素殘留的新方法。考察