離子液體的合成及其在去氫樅酸改性中的應(yīng)用研究.pdf

1、去氫樅酸是一種重要的天然二萜類樹脂酸，主要從歧化松香得到，通過對芳環(huán)和羧基這兩個(gè)活性中心改性可得到系列去氫樅酸衍生物。離子液體又稱為室溫離子液體，是指主要由有機(jī)陽離子和無機(jī)或有機(jī)陰離子構(gòu)成的在室溫或接近室溫下呈液態(tài)的鹽類。近年來，有關(guān)離子液體在有機(jī)合成中的應(yīng)用報(bào)道越來越多，但是將離子液體用于去氫樅酸改性的研究未見報(bào)道。本文研究了離子液體1-甲基-3-正丁基四氟硼酸咪唑鹽([bmim]BF4)、1-甲基-3-正丁基六氟磷酸咪唑鹽([bmi

2、m]PF6)、酸性AlCl3離子液體[bmim]Br/AlCl3的合成及其在去氫樅酸改性中的應(yīng)用。 1．以溴代正丁烷和N-甲基咪唑?yàn)樵?，微波輔助無溶劑法合成離子液體中間體[bmim]Br，并用單因素法優(yōu)化了反應(yīng)條件，收率達(dá)94.3％。然后通過離子交換反應(yīng)，微波輔助制得[bmim]BF4、[bmim]PF6，收率分別為83.1％，82.8％。 2．研究了利用微波輔助從歧化松香中提取去氫樅酸的新方法，得出最佳提取條件為：n

3、(乙醇胺)：n(歧化松香)=1.1：1，將乙醇胺在5min內(nèi)滴完，反應(yīng)溫度75℃，反應(yīng)時(shí)間15min，異辛烷作萃取劑。在此條件下，去氫樅酸的收率達(dá)80.9％，純度達(dá)94.25％。與常規(guī)提取法相比，微波輔助法收率高且反應(yīng)時(shí)間短。 3．以去氫樅酸酰氯與丙烯酸羥乙酯為原料，離子液體[bmim]BF4作溶劑，吡啶作催化劑，經(jīng)O-?；磻?yīng)合成去氫樅酸丙烯酸乙二醇酯(DAEE)，產(chǎn)率達(dá)73.3％?？疾炝朔磻?yīng)溫度、物料比、反應(yīng)時(shí)間、離子液體用

4、量對反應(yīng)的影響。利用TLC、IR、GC-MS、1H-NMR、13C-NMR和元素分析對DAEE進(jìn)行了分析和表征。 4．首先將去氫樅酸酰氯化、甲醇解制得去氫樅酸甲酯，再以酸性離子液體[bmim]Br/AlCl3為溶劑和催化劑，研究了去氫樅酸甲酯與氯化芐的Friedel-Crafts反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物12-芐基去氫樅酸甲酯(MBD)。研究發(fā)現(xiàn)，在實(shí)驗(yàn)條件下，去氫樅酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為47.44％，對目標(biāo)產(chǎn)物MBD的選擇性為72.11％。