S-,2-O分子振動光譜的計算及雙收縮CI方法應(yīng)用.pdf

1、該論文主要包括兩方面的工作:S<,2>O分子的局域勢能面及其振動光譜的解析和雙收縮DCCI的原理及其應(yīng)用.第一章介紹數(shù)據(jù)點計算方法-電子相關(guān)能后HF方法,勢能面和振動光譜的理論基礎(chǔ),包括數(shù)據(jù)點的計算、勢函數(shù)的擬合、多原子分子的振動光譜.由于多參考態(tài)方法在描述各種化學(xué)反映過程中的重要性,該文還重點討論了MRCISD計算中的一些具體問題、方法的優(yōu)缺點和以它為基礎(chǔ)的各種近似方法,如各種收縮近似的CI方法,基于組態(tài)的多參考態(tài)二級微擾計算方法等.

2、S<,2>O分子是一種極其重要的分子,1933年人們己意識到它的存在,最近又證實它存在于一些行星大氣層中.但是由于早期化學(xué)測量的S和O的配比(1:1)錯誤,導(dǎo)致人們提出多種幾何構(gòu)型.很長一段時間內(nèi),人們對它進(jìn)行了錯誤的標(biāo)識和混亂的光譜研究.本論文用多參考態(tài)微擾(MRPT2)和多參考態(tài)單雙激發(fā)組態(tài)相互作用(MRCISD)程序,計算S<,2>O分子穩(wěn)定構(gòu)型附近的數(shù)據(jù)點,然后用SURVIB程序?qū)τ嬎泓c完成力場多項式擬合和,用POLYMODE程