有機(jī)小分子催化的芳香族醛以及亞胺與活化烯烴反應(yīng)研究.pdf

1、Baylis-Hillman反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵最經(jīng)濟(jì)適用的反應(yīng)之一,引起了人們的廣泛的興趣。Baylis-Hillman反應(yīng)自從發(fā)現(xiàn)以來已經(jīng)在反應(yīng)時(shí)間，底物的適用范圍，不對稱催化和機(jī)理研究取得了長足的進(jìn)步，在以前的文獻(xiàn)報(bào)道中，報(bào)道了磺酰亞胺，芳基醛和甲基聯(lián)烯酮的反應(yīng)，在三丁基膦的催化下得到一對四氫吡喃衍生物關(guān)環(huán)的產(chǎn)物，在DMAP的催化下得到一對1:1的非對映異構(gòu)體的Baylis-Hillman反應(yīng)產(chǎn)物．本文研究了用剛性位置更大的芐基聯(lián)烯酮

2、分別和芳基取代的磺酰亞胺醛反應(yīng)，在溫和的反應(yīng)條件下，實(shí)現(xiàn)了 Baylis-Hillman反應(yīng)，以中等收率(40％-69％)得到了一對非對映異構(gòu)．在手性催化劑TQO的催化下實(shí)現(xiàn)22％-33％的d．e值． 以前的研究中，報(bào)道了含氮催化劑催化的丁炔酸二乙酯，丁炔酸乙酯合成苯并吡喃類衍生物的反應(yīng)，可是丁炔酸二乙酯，水楊醛亞胺參與的反應(yīng)，在不同的反應(yīng)條件下卻沒有報(bào)道很好的收率和反應(yīng)的適用性．本文的研究了丁炔酸二乙酯，水楊醛亞胺在，DABC