離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物催化仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分.pdf

1、手性salen Mn(Ⅲ)配合物在仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)體系中具有反應(yīng)條件溫和以及拆分效率高等優(yōu)點(diǎn)。但均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物難以從反應(yīng)體系中分離并重復(fù)使用,多相手性salen Mn(Ⅲ)配合物雖可回收并重復(fù)使用,催化劑活性往往相對(duì)較低。因此,設(shè)計(jì)合成一種具有高活性和可重復(fù)使用性的手性salen Mn(Ⅲ)配合物一直是科研工作者致力研究的熱點(diǎn)。
　　 鑒于咪唑類離子液體可穩(wěn)定催化活性中間體且具有獨(dú)特的選擇溶解性

2、,本文將親水性的咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物結(jié)構(gòu)中,設(shè)計(jì)合成了離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物催化劑,并考察了其在仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)中的催化性能。該類催化劑在以H2O/CH2Cl2為溶劑的反應(yīng)體系中表現(xiàn)出溶劑控制相轉(zhuǎn)移功能,可以通過(guò)調(diào)變?nèi)軇?控制其在反應(yīng)體系中的反應(yīng)與分離。此外,親水性的咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元的引入使該類離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物在水相中表現(xiàn)出優(yōu)異

3、的催化性能。
　　 通過(guò)甲基咪唑與手性salen配體5位上的氯甲基(-CH2Cl)反應(yīng),制備了一種離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物。通過(guò)FT-IR、UV-vis、元素分析和1H-NMR表征手段對(duì)制備的配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。在以水-二氯甲烷為溶劑的仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)中,該催化劑表現(xiàn)出與傳統(tǒng)手性salen Mn(Ⅲ)配合物相當(dāng)?shù)拇呋钚?且通過(guò)簡(jiǎn)單的溶劑變換,催化劑可以沉淀的形式從反應(yīng)體系中簡(jiǎn)單分離并有效重復(fù)

4、使用。
　　 基于咪唑類離子液體的溶劑可控分相功能,采用共價(jià)鍵聯(lián)法,將不同陰離子(-Br-,-PF6-,-BF4-)的咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物結(jié)構(gòu)中,制備了一類離子液體橋聯(lián)手性橋聯(lián)salen Mn(Ⅲ)催化劑。催化劑結(jié)構(gòu)中咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元對(duì)催化活性中間體具有穩(wěn)定作用。在以水.二氯甲烷為溶劑的仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分體系中,該類催化劑表現(xiàn)出與均相催化劑相當(dāng)?shù)拇呋钚院蛯?duì)映選擇性。反應(yīng)完成后,

5、加入正己烷萃取,催化劑以固體形式從反應(yīng)體系中分離出來(lái),且可重復(fù)使用5次以上催化活性沒(méi)有明顯下降。
　　 基于離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物結(jié)構(gòu)中離子液體單元的親水性以及手性salen Mn(Ⅲ)配合物單元的疏水性能,考察了上述制備的兩親型離子液體功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物在純水相中催化仲醇不對(duì)稱氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)的催化性能。結(jié)果表明,該類離子液體功能化手性salenMn(Ⅲ)配合物在水相中顯示出表面活