4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑d10金屬配位聚合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、配位聚合物的合成與功能設計是當前配位化學研究的主要方向及重要內(nèi)容。配合物的功能性在很大程度上取決于結構構成元素的特質以及這些元素之間的相互聯(lián)系。因此，配位聚合物的功能設計以理解功能與元素特質及其關聯(lián)性為前提。
　　本論文工作主要是以類雙吡唑配體4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑(4-(1,3,4-triazole)-3,5-dimethylpyrazole,縮寫為Htdp)為配體的一系列d10金屬配位聚合物的溶劑熱合成

2、，同時探討反應條件和構成元素的特性對配位聚合物自組裝及性質的影響。所研究的配合物性質主要包含了光致發(fā)光性質和熱穩(wěn)定性。
　　第一章首先概括了影響配合物結構的因素，然后介紹了超分子化學的研究進展以及超分子異構的分類等；此后，介紹了吡唑類配體與d10金屬形成的具有特殊結構的配位化合物以及有趣的熒光現(xiàn)象；還介紹了與本論文所采用相似的配體的研究現(xiàn)狀；最后，說明了本論文的研究目的和意義。
　　第二章的研究內(nèi)容旨在探討反應計量比對配合物

3、的結構和性質的影響。報道了通過Htdp與不同用量的金屬鹽反應所得到的三個Cu(I)配合物的結構及性質。在這三個化合物中，[Cu(Cl)(Htdp)]n(1)為一維鏈狀結構，而[Cu2(μ2-Cl)(tdp)]n(2)和[Cu2(Cl)(tdp)]n(3)均為二重穿插的三維網(wǎng)絡結構。并且2和3是一對超分子異構體。通過對該對超分子體發(fā)光行為差異的分析，金屬離子配位環(huán)境的改變極大地影響了其發(fā)光性質的不同。
　　第三章所包含的五個Cu(I

4、)配合物[Cu4(Cl)3(tdp)]n(4)，[Cu3(Cl)2(tdp)]n(5)，[Cu3(Br)2(tdp)]n（6），[Cu3.5(Br)2.5(tdp)]n（7），[Cu2.5(Br)(tdp)1.5]n（8）的合成方案設計旨在探討亞銅鹽的陰離子和反應條件對配合物結構和性質的影響。其中4、5、6、7、8均為去質子化配體與金屬鹵素簇連接形成的高維結構。該系列配合物涵蓋非常豐富的熒光性質。其中，8為一不常見的三維二重穿插的三核吡

5、唑銅配位聚合物。
　　第四章所包含的四個配合物[Zn(I)(tdp)]n（9）,[Zn(I)2(Htdp)]n（10）,[Zn(Br)(tdp)]n（11）,[Cd0.417(NO3)0.5(tdp)0.25(OH)0.083]n（12）的合成設計旨在探討二價d10金屬鹽及反應條件對配合物結構及性質的影響。其中9、11結構相似，即同構結構，9和10是溶劑誘導下形成的結構完全不同的配位聚合物；12是一個具有大孔洞的Cd(II)配位聚