Cl與C-,3-H-,8-、C-,3-H-,6-D-,2-、C-,3-D-,6-H-,2-和C-,3-D-,8-反應(yīng)體系的立體動力學(xué)對比研究.pdf

1、分子反應(yīng)動力學(xué)是從原子、分子層次出發(fā)研究化學(xué)反應(yīng)微觀動態(tài)和機(jī)理的學(xué)科。近幾十年來，隨著實(shí)驗(yàn)技術(shù)和理論計(jì)算方法的相互影響，相互促進(jìn)，分子反應(yīng)動力學(xué)已取得很大進(jìn)展，并深入到態(tài)--態(tài)反應(yīng)過程的研究。Fano、Macek、和Herschbach等人開創(chuàng)了新的反應(yīng)動力學(xué)領(lǐng)域--立體化學(xué)動力學(xué)。立體化學(xué)動力學(xué)具體研究反應(yīng)過程中的矢量性質(zhì)，可以得到微觀反應(yīng)的更加詳細(xì)的動力學(xué)信息，從而加深對反應(yīng)機(jī)理的了解。由此人們開始認(rèn)識到反應(yīng)碰撞還與產(chǎn)物的速度、角動

2、量分布密切相關(guān)。 氯與烷烴的取代反應(yīng)是大氣污染中一類重要的化學(xué)反應(yīng)，近年來隨著地球上空臭氧層遭到嚴(yán)重破壞、地球溫度上升，此類反應(yīng)引起了廣泛的關(guān)注。本文對Cl與C<,3>H<,8>、C<,3>H<,6>D<,2>、C<,3>D<,6>H<,2>和C<,3>D<,>的反應(yīng)體系進(jìn)行了立體動力學(xué)研究。丙烷有不同類型的氫原子，必須分別予以討論，因此首先研究了Cl取代體系伯氫(氘)的反應(yīng)。在擴(kuò)展的London-Eyring-Polanyi-

3、Sato(LEPS)勢能面上，運(yùn)用準(zhǔn)經(jīng)典軌線法在碰撞能為E<,col>=6.0kcal/mol的情況下計(jì)算了質(zhì)心系中反應(yīng)體系的四個(gè)廣義極化微分反應(yīng)截面(2π/σ)(dσ<,00>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,20>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,22+>/dω<,t>)和(2π/σ)(dσ<,21->/dω<,t>)以及k-j′兩矢量相關(guān)的P(θ<,r>)分布、k-k′-j′三矢量相關(guān)的極角分布P(φ<,r>)以及用θ