農(nóng)藥殘留分析

1、食品安全的化學(xué)危害及其檢測方法,化學(xué)性污染的來源,來自生產(chǎn)、生活和環(huán)境中的污染物,從生產(chǎn)加工、運輸、儲存和銷售工具、容器、包裝材料及涂料等溶入食品中的原料材質(zhì)、單體及助劑等物質(zhì)在食品加工儲存中產(chǎn)生的物質(zhì)濫用的食品添加劑,農(nóng)藥和獸藥有害金屬多環(huán)芳烴化合物N－亞硝基化合物二噁英,,第三章、農(nóng)藥殘留及其檢測,一、概述㈠、農(nóng)藥的定義：,農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生

2、長的化學(xué)合成的或者來源于生物、其他天然物質(zhì)中的一種或幾種成分的混合(藥)物及其制劑。,《農(nóng)藥管理條例》(國務(wù)院，2019),㈡、農(nóng)藥的分類,按來源劃分礦物質(zhì)農(nóng)藥生物源農(nóng)藥化學(xué)合成農(nóng)藥,有效成分起源于礦物的無機化合物和石油類農(nóng)藥,直接用生物活體或生物代謝過程中產(chǎn)生的具有生物活性的物質(zhì)或從生物體提取的物質(zhì)作為防治病蟲草害的農(nóng)藥,由人工研制合成、并由有機化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的一類農(nóng)藥,2、按用途劃分,殺昆蟲劑殺線蟲劑殺真菌劑殺細(xì)菌

3、劑除草劑殺螨劑殺鼠劑殺螺劑落葉劑,熏蒸劑植物生長調(diào)節(jié)劑昆蟲不育劑……,3、按化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)劃分,有機磷氨基甲酸酯擬除蟲菊酯有機氯有機砷,有機汞取代苯有機雜環(huán)苯氧羧酸 ……,4、按急性毒性劃分,劇毒、高毒、中毒、低毒農(nóng)藥,5、按作用類型劃分,胃毒劑：通過昆蟲消化器官吸收觸殺劑：通過昆蟲體表侵入體內(nèi)熏蒸劑：通過昆蟲呼吸道侵入蟲體內(nèi)吸劑：被植物吸收傳導(dǎo)分布于各部位引誘劑藥劑：誘集昆蟲以便捕殺或毒殺趨避

4、劑：使昆蟲趨避受保護(hù)作物拒食劑：昆蟲中毒后拒絕攝食不育劑：昆蟲中毒后失去生育力,㈢、農(nóng)藥殘留（pesticide residue）,指使用農(nóng)藥后殘留于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥及其有毒的代謝物的總量農(nóng)殘表示單位：mg/kg食品或農(nóng)作物按農(nóng)殘的特性和在環(huán)境中的半衰期可將其分為高殘留農(nóng)藥、中等殘留農(nóng)藥和低殘留農(nóng)藥農(nóng)殘毒性可分為急性毒性和慢性毒性急性毒性：一次服用或接觸藥劑而表現(xiàn)出的毒性，以致死中量（LD50）或致死中濃度

5、（LC50）表示慢性毒性：農(nóng)藥在人畜體內(nèi)的慢性累積性毒性和三致作用（致畸、致癌、致突變）,農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（maximum residue limit，MRL ）,按照良好的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范（GAP），直接或間接使用農(nóng)藥后，允許在食品和飼料中殘留的農(nóng)藥的最大濃度,減少農(nóng)作物損失、提高產(chǎn)量，提高經(jīng)濟效益，增加食品供應(yīng)。提高綠化效率，減少蟲媒傳染病、改善人類和動物的生活居住條件。,㈣、使用農(nóng)藥的利與弊：,利,造成環(huán)境及食物污染，使環(huán)

6、境質(zhì)量惡化，物種減少，生態(tài)平衡破壞通過食物和水的攝入、空氣吸入和皮膚接觸等途徑對人體造成多方面的危害和“三致作用”,弊,農(nóng)藥事故全世界每年約有300萬中毒患者，在美國每年高達(dá)3一4萬人，我國每年也有上萬人甚至10萬人以上。,二、食品中農(nóng)藥殘留的來源,,,食物,,,糧庫施用幾舍施用食品運輸中使用事故性污染,農(nóng)田直接施用,食物鏈富集,作物從環(huán)境中吸收,其它,人體內(nèi)農(nóng)藥總量的80~90%是通過受污染食品帶入,,最快：花生、胡蘿卜、

7、豌豆第二：甜菜、蘿卜、黃瓜、馬鈴薯、大豆第三：萵苣、芹菜、芫菁最慢：卷心菜、洋蔥、茄子、圓辣椒、白菜、果類,農(nóng)作物對吸收農(nóng)藥的吸收速度,食品貯藏加工過程農(nóng)藥殘留量的影響,貯藏：儲藏谷物在倉儲過程中農(nóng)藥殘留量緩慢降低，但部分農(nóng)藥可逐漸滲入內(nèi)部而致谷粒內(nèi)部殘留量增高。加工：常用的加工方法可不同程度地降低農(nóng)藥殘留量，但特殊情況下可使農(nóng)藥濃縮，重新分布或生成毒性更大的物質(zhì)表面加工方法可減少殘留：如洗滌去皮等油性加工，農(nóng)藥易溶于脂肪中

8、，如油料作物有些可與組織細(xì)胞中的酶和酸作用，增加農(nóng)藥代謝和降解，可產(chǎn)生較大毒性的代謝,三、食品中常見的農(nóng)藥殘留及其毒性,㈠、有機氯農(nóng)藥,有機氯農(nóng)藥的種類、性質(zhì)、毒性特點以苯為原料的有機氯農(nóng)藥：DDT、六六六、林丹、甲氧DDT、乙滴涕、三氯殺螨砜、三氯殺螨醇、殺螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻豐寧以環(huán)戊二烯為原料的有機氯：氯丹、七氯、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、硫丹、碳氯特靈等,以松節(jié)油為原料的有機氯農(nóng)藥：毒殺芬以萜烯為原料的有機氯農(nóng)藥

9、：冰片基氯,是具有殺蟲活性的氯代烴類物質(zhì)的總稱,滴 滴 涕（ Dichlorodiphenyl trichloroethane，DDT）,化學(xué)名：二氯二苯三氯乙烷 ，2，2—雙 (對氯苯基) — 1，1，1一三氯乙烷，簡稱223 分子式：C14H9Cl15異構(gòu)體：據(jù)苯環(huán)上Cl的取代位置不同有,DDT的理化性質(zhì),純品DDT為白色結(jié)晶，熔點108.5～109℃ DDT產(chǎn)品為白色或淡黃色固體，在土壤中半衰期3～1

10、0年，（在土壤中消失95%需16～33年）不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚等有機溶劑對光、酸均很穩(wěn)定，對熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的熔點時，DDT會脫去HCl而生成毒性小的DDE對堿不穩(wěn)定，遇堿亦會脫去HCl,1874年人工合成DDT，1939年瑞士化學(xué)家穆勒發(fā)現(xiàn)了DDT的殺昆蟲作用，并因此獲得了1948年的諾貝爾獎。二戰(zhàn)中用DDT殺蚊控制瘧疾傳播，挽救了數(shù)千萬人的生命。DDT在生物體內(nèi)富集作用很強。DDT

11、造成的污染是全球性的。,背景資料,六 六 六Benzene hexachl oride （簡稱 BHC）,分子式：C6H6Cl6化學(xué)名：六氯環(huán)己烷、六氯化苯常見異構(gòu)體：,BHC為白色或淡黃色固體，純品為無色無臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味在土壤中半衰期為2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機溶劑。BHC對光、熱、空氣、強酸均很穩(wěn)定，但對堿不穩(wěn)定( β—BHC除外)，遇堿能分解（脫去HCl）。

12、 C6H 6Cl6十3KOH——→ C6H3Cl3十3KCl 十3H2O,BHC的理化性質(zhì),有機氯農(nóng)藥的毒性特點,多屬于低毒和中毒、穩(wěn)定難降解、半衰期>10年；可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收，可透過胎盤乳汁進(jìn)入胎兒和嬰兒；脂溶性強，蓄積于脂肪和含脂高的組織器官；在食物鏈中生物富集作用很強；有些具有雌激素樣活性。,2、有機氯農(nóng)藥中毒,急性毒性：主要為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，初期出現(xiàn)易激惹性，肌肉震顫，繼之出現(xiàn)陣發(fā)性及強直性抽搐

13、，最后可因全身麻痹而死亡。,慢性毒性： （為主）主要是肝臟、腎臟等實質(zhì)臟器受損，也常有神經(jīng)細(xì)胞變性以及肌肉、心臟和血液系統(tǒng)損害。三致性：引起雄性動物雌性化阻礙胚胎發(fā)育，引起子代死亡或發(fā)育不良動物試驗有致癌性（肝癌、白血病等）,3、有機氯農(nóng)藥的食品殘留,食品殘留順序：動物性食品>植物性食品 在動物性食品中：肉類>魚類>蛋類>奶類在植物性食品中：植物油>糧食>蔬菜>水果中毒預(yù)防：去

14、皮去殼加熱,一些食品有機氯農(nóng)藥的MRL,㈡、有機磷農(nóng)藥,高毒類：對硫磷（1605）、內(nèi)吸磷（1059）、甲拌磷（3911）、甲胺磷、水胺硫磷等中毒類：敵敵畏、樂果、甲基內(nèi)吸磷、倍硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷 (地亞農(nóng))等 低毒類：馬拉硫磷和敵百蟲等,1、品種、性質(zhì)、特點： 1938年發(fā)現(xiàn)，屬磷酸酯或硫代磷酸酯類的高效廣譜農(nóng)藥，種類很多。,磷酸酯類,,硫代磷酸酯類,,,二硫代磷酸酯類,氨基磷酸酯類,,甲胺磷

15、 乙酰甲胺磷,有機磷農(nóng)藥的性質(zhì),大多為棕色油狀，有特殊蒜臭味，揮發(fā)性大溶解性：多難溶于水，可溶于脂肪及各種有機溶劑水解性：在堿性介質(zhì)、高溫、水分含量高等環(huán)境中易水解氧化性：有機磷農(nóng)藥中，硫代磷酸酯農(nóng)藥在溴作用下或在紫外線照射下，分子中S易被O取代，生成毒性較大的磷酸酯,有機磷農(nóng)藥的特點,優(yōu)點：用藥量少，殺蟲效率高，選擇性強，使用經(jīng)濟作用方式多（兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，對植物

16、組織多少有些局部浸透作用，還有若干品種具內(nèi)吸殺蟲作用）在自然界中降解快，殘留時間短在生物體內(nèi)易受酶作用水解，殘毒在體內(nèi)不積蓄，烹調(diào)加工后農(nóng)藥殘留量減少缺點：急性毒性強，對溫血動物的毒性高，主要抑制膽堿酯酶活性。,,有機磷農(nóng)藥在土壤中的持留時間,幾種有機磷農(nóng)藥在作物上的殘留,,甲胺磷乳油,,抑制膽堿酯酶活性,,2、有機磷農(nóng)藥中毒,可經(jīng)過消化道、呼吸道及皮膚黏膜侵入體內(nèi)屬于神經(jīng)毒性，主要是強烈抑制膽堿酯酶（AChE）活性，導(dǎo)致AC

17、h堆積，表現(xiàn)為神經(jīng)異常興奮，肌肉強烈痙攣，可因呼吸或循環(huán)衰竭而死亡。,ACh堆積,,急性毒性,慢性毒性,主要是神經(jīng)系統(tǒng)、血液系統(tǒng)和視覺損傷，并可發(fā)生“遲發(fā)性周圍神經(jīng)炎”，甚至出現(xiàn)恢復(fù)期突然死亡，多無明顯的三致作用。,神經(jīng)衰弱綜合癥：頭昏頭痛、惡心、視物模糊，記憶力下降。,下肢運動失調(diào)，神經(jīng)麻痹（急性中毒后第二周產(chǎn)生）,多見于口服樂果、敵百蟲等嚴(yán)重中毒者恢復(fù)后3～15日內(nèi)出現(xiàn)。,4、有機磷農(nóng)藥的食物殘留及預(yù)防,主要殘留在植物類食物,尤其

18、是含有芳香族物的植物 (如蔬菜水果)中。,預(yù)防有機磷農(nóng)藥中毒的措施,正確使用農(nóng)藥，注意農(nóng)藥的使用時間和使用次數(shù)通過加工、淘洗、烹調(diào)等過程降低農(nóng)藥的含量,㈢、氨基甲酸酯類農(nóng)藥,1930年英格哈特發(fā)現(xiàn)從產(chǎn)自西非的毒扁豆提取的毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開始，人們陸續(xù)開發(fā)了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯類殺蟲劑。,1、氨基甲酸酯農(nóng)藥的種類、性質(zhì),屬氨基甲酸的衍生物,殺蟲劑——涕滅威、速滅威、殘殺威、惡蟲威、西維因

19、、克百威、異丙威、抗蚜威、滅蟲威、滅多威、硫雙滅多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威除草劑——禾大壯、哌草丹、丁草特、野麥威殺線蟲劑——涕滅威、克百威,目前商品化品種已有50多個，但真正大噸位的品種僅十幾個，其銷售額卻占全部殺蟲劑的1/4 。,氨基甲酸芳酯殺蟲劑,,,(甲萘威),(克百威),氨基甲酸肟酯殺蟲劑,,氨基甲酸雜環(huán)酯類殺蟲劑,,砜殺威,涕滅威,性 質(zhì),為無色和白色晶狀固體易溶于多種有機溶劑，在水中溶解度較?。ㄉ贁?shù)如涕

20、滅威、滅多蟲等例外）貯存穩(wěn)定性很好，在水中能緩慢分解，高溫和堿性時分解加快，一般沒有腐蝕性,特 點,廣譜速效，持效期短，選擇性高，不傷天敵。對人畜和魚類低毒(毒性<有機磷農(nóng)藥），且在自然界易被土壤微生物所分解，殘留量低。配合增效劑可成倍提高藥效 氯化胡椒丁醚使甲萘威對家蠅的毒力可提高15倍UC-76220能使甲萘威對灰翅夜蛾類的藥效提高27倍?；衔锝Y(jié)構(gòu)簡單，易合成，新的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬,,,,

21、2、氨基甲酸酯類農(nóng)藥中毒,經(jīng)呼吸道、消化道侵入，也可經(jīng)皮膚緩慢吸收；主要分布在肝、腎、脂肪和肌肉組織中，在體內(nèi)代謝迅速，代謝產(chǎn)物隨尿排出，一般24h可排出攝入量的70％～80％。毒理：主要是抑制膽堿酯酶活性，使酶失去對ACh的水解能力，阻斷正常神經(jīng)傳導(dǎo)導(dǎo)致整個生理生化過程失調(diào)（類似有機磷農(nóng)藥但有區(qū)別）。,癥狀類似有機磷農(nóng)藥中毒，但一般病情較輕、病程較短、復(fù)原較快、不出現(xiàn)遲發(fā)性周圍神經(jīng)炎。慢性毒性作用：尚未完全明確，可能有潛在致癌性(

22、因在弱酸條件下可與亞硝酸鹽生成亞硝胺),頭昏頭痛，肌肉痙攣乏力，惡心嘔吐，流涎流淚，顫動多汗及瞳孔縮小。大量嚴(yán)重中毒時可發(fā)生肺水腫、腦水腫、昏迷和呼吸抑制。,中 毒 癥 狀,主要殘留在植物性食品中，殘留時間一般為4天，殘留量一般不超過國家標(biāo)準(zhǔn)。因在動物體內(nèi)易分解不易蓄積，故動物性食品中難檢出,3、氨基甲酸酯類農(nóng)藥的食物殘留,㈣、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,模擬天然除蟲菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)合成,分子中含有數(shù)個不對稱碳原子，因而包含多個光學(xué)和立體異

23、構(gòu)體。,1、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥種類、性質(zhì)和特點,丙烯菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯,I型(不含氰基)：必那命、天王星,氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊酯、殺螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯等,II型(含氰基)：滅百可、速滅殺丁、敵殺死(凱素靈)、百樹得,,,烴菊酯MTI-800,醚菊酯MTI-500,,,,氟氰菊酯,氟胺氰菊酯,,甲氰菊酯,這類擬除蟲菊酯的耐光性較好，主要用于防治農(nóng)作物害蟲

24、。,,,氯菊酯,氯氰菊酯,氰戊菊酯,丙烯菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)醚菊酯(Ethofenprox)、苯醚菊酯(Phenothrin)甲醚菊酯(Methothrin)、氯菊酯(Permethrin)氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(Dehamethrin)氰菊酯(Fenpropanate)、殺螟菊酯(Phencyclate)氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰菊酯(Flucy

25、thrin)氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、溴氟菊酯(Bmthrinate)氟氰戊菊酯(Flucythtinge)等,常見的擬除蟲菊酯有,性質(zhì)和特點,不溶或微溶于水，易溶于有機溶劑，在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿易分解。高效、廣譜、低毒、易降解、在作物中殘留期短（通常為7-30天），降解后易轉(zhuǎn)變成極性化合物，對環(huán)境污染很輕，是繼無機農(nóng)藥、有機農(nóng)藥之后的第三代農(nóng)藥。,高抗性——短時間內(nèi)產(chǎn)生高耐藥性多數(shù)品種只有觸殺作用而無內(nèi)吸作用價

26、格較高，對魚蝦、蜜蜂、家蠶高毒,缺 點,,2、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒,毒理：中樞神經(jīng)毒，改變神經(jīng)細(xì)胞膜上鈉離子通道的通透性，阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)，引起運動神經(jīng)麻痹而被擊倒。,急性中毒：神經(jīng)系統(tǒng)癥狀為主，出現(xiàn)流涎、共濟失調(diào)、痙攣等癥，可致感覺異常（麻木、瘙癢）和遲發(fā)性變態(tài)反應(yīng)，但無膽堿酯酶抑制作用對皮膚有刺激和致敏作用。慢性中毒：較少見，個別有誘變和胚胎毒性,四、控制食品中農(nóng)藥殘留的措施,加強農(nóng)藥生產(chǎn)和經(jīng)營管理?！掇r(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗方法》（

27、GB15670-2019）《食品安全性毒理評價程序》（GB15193-2019）嚴(yán)格遵守并執(zhí)行有關(guān)農(nóng)藥的安全使用規(guī)定，嚴(yán)禁使用高毒、高殘留農(nóng)藥有機氯、甲胺磷、久效磷、甲基對硫磷、對硫磷、磷胺《農(nóng)藥安全使用規(guī)定》（GB4285-1989）《農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則》（GB8321-1987）制訂農(nóng)藥在蔬菜、水果中的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（MRL，maximum residue limit）《食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》（GB2763-2

28、019）限制農(nóng)藥的使用劑量，大力發(fā)展綠色食品加工時選用符合農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)的原料，或采用一定加工措施去除農(nóng)藥,五、常見農(nóng)藥殘留的分析檢測方法,㈠、有機磷農(nóng)藥殘留量的測定方法：原理：,含有機磷的試樣在富氫火焰上燃燒時，能激發(fā)出HPO碎片，激發(fā)態(tài)的P元素發(fā)出波長為526nm的特性光波，光波經(jīng)濾光片選擇后由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電流信號，由放大器放大并記錄下來，與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比較定性、定量。,2、主要儀器和試劑,儀器氣相色譜儀：附有火焰光度檢

29、測器（FPD）電動振蕩器，組織搗碎機，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀試劑二氯甲烷、丙酮無水硫酸鈉：(在700℃灼燒 4h后備用)中性氧化鋁：(在550℃灼燒4h后備用)硫酸鈉溶液有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液,3、 樣品的預(yù)處理,試樣制備 農(nóng)藥提取凈化提取物濃縮和定容,,①、試樣制備,糧食：取樣品粉碎，過20目篩制成糧食試樣果蔬：取樣品洗凈，晾干，去掉非可食部分后制成待測試樣,,②、農(nóng)藥提取,糧食：用乙睛、丙酮、氯仿或二

30、氯甲烷等提取果蔬：用石油醚、苯、二氯甲烷或乙睛等提取油脂類：用石油醚、丙酮、二氯甲烷等提取,“提取”的操作步驟,精確稱取試樣50.00 g,精確稱取試樣25.00 g,水50 ml,丙酮 100 ml,分取濾液l00 ml，移至500 ml分液漏斗中,用組織搗碎機搗1～2 min成勻漿,勻漿液經(jīng)鋪有兩層濾紙和約10 g Cellte545的布氏漏斗減壓抽濾,置于300 ml燒杯中,+,+,水果蔬菜,谷物,,,,③、凈化提取物,目的：

31、去除油脂、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)。,柱層析法,,柱中吸附劑可用活性炭、氧化鋁、弗羅里矽土、無水Na2SO4或硅藻土等按一定比例配成。,液—液分配法,向濾液中加入10～15g氯化鈉，使呈飽和狀態(tài)。猛烈振搖2～3min，靜置10min，使丙酮從水相中鹽析出來水相用50ml 二氯甲烷振搖2 min，再靜置分層將丙酮與二氯甲烷提取液合并，經(jīng)裝有20～30g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水，濾入250ml 圓底燒瓶中以約40ml二氯甲烷分?jǐn)?shù)次洗滌容器

32、和無水硫酸鈉，洗滌液也并入燒瓶中,④、濃縮和定容,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至約2 ml，濃縮液定量轉(zhuǎn)移至5～25 ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度,,4、檢測,當(dāng)含有機磷的試樣在檢測器中的富氫焰上燃燒時，以HPO碎片的形式，放射出波長為526 nm的特性光。吸取2～5 ul 混合標(biāo)準(zhǔn)液及樣品凈化液注入氣相色譜儀，其中的有機磷農(nóng)藥氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中分離。火焰光度檢測器（FPD）的濾光片將非特征光譜濾除，特性光經(jīng)由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)

33、變成電信號，經(jīng)微電極放大器放大后被記錄下來，繪成“電信號—時間曲線”。以保留時間（tR）定性。以試樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量,用帶火焰光度檢測器（FPD）的氣相色譜法（GC）檢測,,火焰光度檢測器（flame photometric detector，F(xiàn)PD）或稱“硫磷檢測器”,色譜柱：玻璃柱2.6m×3mm，填裝涂有4.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))DC200+ 2.5％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))OV-17的ChromosorbWAW DMC

34、S(80～100目)的擔(dān)體玻璃柱2.6m×3mm(i.d)，填裝涂有1.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) DCOE-1的Chromosorb WAW I)MCS(60～80目)氣體速度氮氣(N2)——50ml／min氫氣(H2)——100ml／min空氣——50ml／min 溫度：柱溫240℃，汽化室260℃，檢測器270℃,色譜圖,基線：BC色譜峰：AB間以及CD間的曲線峰高：用h表示峰面積：保留時間：tR死體積：VM

35、,定性,5、定量計算,幾種有機磷農(nóng)藥的檢驗標(biāo)準(zhǔn)：,馬拉硫磷 GB/T 5009.36倍硫磷 GB/T 5009.20甲胺磷 GB14876,㈡、有機氯農(nóng)藥殘留量的測定——氣相色譜法(GB／T 5009．19—2019),原理,樣品中六六六、滴滴涕經(jīng)提取、凈化后用氣相色譜法測定，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。 電子捕獲檢測器對于負(fù)電極強的化合物具有較高的靈敏度 (檢出限達(dá)10-14 g/ml)，利用這一特點，可分別測出微量的六

36、六六和滴滴涕。不同異構(gòu)體和代謝物可同時分別測定。,2、主要儀器與試劑,儀器小型粉碎機小型絞肉機組織搗碎機電動振蕩器旋轉(zhuǎn)濃縮蒸發(fā)器吹氮濃縮器氣相色譜儀：具有電子捕獲檢測器(ECD),試劑丙酮正己烷石油醚：(沸程30～60℃)苯硫酸無水硫酸鈉硫酸鈉溶液 (20g／l)BHC、DDT標(biāo)準(zhǔn)溶液（作為儲備液存于冰箱中）BHC、DDT標(biāo)準(zhǔn)使用液,3、樣品的預(yù)處理,試樣制備蛋品去殼，制成勻漿肉品去筋后，切成小塊，

37、制成肉糜乳品、食用油混均勻待用提取：選擇弱極性溶劑提取如石油醚、環(huán)己烷、丙酮等凈化：柱層析法硫酸磺化法,提取、凈化的操作步驟,稱取蛋、肉試樣勻漿20g,稱 取 乳 類 試 樣 20 g,水5ml,丙酮 40ml,在100ml具塞三角瓶中,+,+,,,振蕩30min,+ NaCl 6g，充分搖勻 + 石油醚 30ml,取上清液 35 ml，經(jīng)無水Na2SO4濾于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中濃縮至近干，以石油醚定容至5 ml,再次

38、振蕩30min,后靜置分層,(視樣品含水量加水，使總水量約20ml),,用濃硫酸0.5 ml 凈化提取液,振搖0.5min，于3000r/min離心15min,取上清液 進(jìn)行GC分析,,4、檢測,電子捕獲檢測器的線性范圍窄，為了便于定量，選擇樣品進(jìn)樣量使之適合各組分的線性范圍。以樣品的保留時間定性，以試樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量,用帶電子捕獲檢測器（ECD）的GC法檢測,5、定量計算,㈢、擬除蟲菊酯殘留的檢測,參考有機氯農(nóng)藥殘留的

39、檢測，詳見GB／T 17332—2019。,㈣、氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定,與有機磷農(nóng)殘的氣相色譜測定方法相同（GC—ECD法），詳見GB／T 17331—2019,作 業(yè),歸納有機磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的特點。 GC法測定有機磷農(nóng)藥殘留有哪幾個主要環(huán)節(jié)？加入丙酮、氯化鈉有什么目的？為什么要經(jīng)過無水硫酸鈉的玻璃漏斗過濾？檢測的原理是什么？需要哪種類型的檢測器？分別根據(jù)哪些指標(biāo)定性和定量？什么是“三致